ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы кислотно-основного титрования в неводных средах из "Основы аналитической химии Издание 3" Растворители. В качестве неводных растворителей для кислотно-основного титрования применяют кислые растворители в качестве сред для титрования слабых оснований основные растворители для титрования слабых кислот амфотерные, инертные и смешанные растворители—для титрования слабых кислот и оснований. [c.202] Наиболее широко в практике неводного титрования применяются безводные кислоты, гликоли и их смеси, амины, кетоны, спирты, диоксан, ацетонитрил, диметилформамид, хлороформ, четыреххлористый углерод и др. [c.202] Кислые растворители. К числу кислых растворителей относятся безводные кислоты (муравьиная, уксусная, хлоруксусные, про-пионовая, серная), а также жидкий цианистый водород, жидкий фтористый водород, жидкий сероводород, гликоли и их смеси и др. [c.202] Из кислых растворителей наиболее широко используются в качестве среды для титрования оснований безводная уксусная кислота, гликоли и их смеси с другими растворителями. [c.202] Основные растворители. К числу основных растворителей относятся жидкий аммиак и его жидкие производные (среди них в аналитических целях наиболее исследованы одно-, двух- и многоатомные амины, являющиеся аналогами спиртов и гликолей), гидразин, гидроксиламин, пиридин, формамид, диметилформамид и др. [c.202] В качестве среды для титрования кислот широко применяются этилендиамин, пиридин, формамид, диметилформамид. [c.203] Амфотерные растворители. К числу неводных амфотерных (амфипротных) растворителей относятся главным образом спирты (метанод, этанол, пропанол, изопропанол, изобутанол) и их смеси с инертными растворителями (например, с бензолом). К этой же группе можно отнести и ряд других растворителей (например, ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и др.). [c.203] Из амфотерных растворителей наиболее широкое применение в качестве сред для титрования нашли этанол, кетоны, ацетонитрил и др. [c.203] Инертные растворители. Инертные растворители не отдают и не принимают протонов, т. е. не реагируют ни с кислотами, являющимися донорами протонов, ни с основаниями, являющимися акцепторами протонов. К числу инертных растворителей относятся жидкие углеводороды (бензол, толуол, циклогексан и др.), уайт-спирит, петро-лейный эфир, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, тетра-хлорэтан и др. Наибольшее значение из них приобрел бензол, применяемый в смеси с другими органическими растворителями. [c.203] Смешанные растворители. Иногда индивидуальным растворителям предпочитают смешанные растворители, отличающиеся более высокой растворяющей способностью, определенным значением диэлектрической проницаемости и другими нужными свойствами. Например, при смешивании диоксана, характеризующегося хорошей растворяющей способностью, но имеющего малую величину диэлектрической проницаемости (е = 2), с водой (е = 81,5) можно получить растворитель, отличающийся повышенной растворяющей способностью и любым значением е в пределах от 2 до 80. [c.203] Из смешанных неводных растворителей наиболее широко применяются в качестве среды для титрования разнообразных веществ гликоли в смеси с алифатическими и ароматическими углеводородами, хлорпроизводными углеводородов, спиртами, эфирами и кетонами, бензол в смеси с метанолом и этанолом. [c.203] Специальные растворители. К числу специальных растворителей, применяемых для исследования процессов нейтрализации, относятся жидкая двуокись серы, сульфурилхлорид, тионилхлорид, оксихлорид селена, фосген, фторид бора и др. [c.203] Стандартные растворы. В качестве стандартного раствора для титрования веществ основного характера применяют 0,1 н. раствор НС1О4 в безводной уксусной кислоте или в диоксане. Такой раствор готовят смешением 8,5 мл 72%-ной НСЮ4 с 900 мл безводной уксусной кислоты и 30 мл уксусного ангидрида или с 1 л диоксана. [c.203] Установку титра раствора хлорной кислоты ведут по гидрофталату калия, который растворяют при нагревании в безводной уксусной кислоте (0,5 г гидрофталата + 50 мл СН3СООН). Титрование проводят в присутствии кристаллического фиолетового. [c.203] Кроме гидрофталата калия, применяют карбонат натрия, растворяющийся в безводной уксусной кислоте с образованием ацетата натрия. [c.203] Титрование в среде кислых растворителей. В среде кислых растворителей сильно возрастают (нивелируются) основные свойства слабых оснований по сравнению с их водными растворами. [c.204] Метод использовался для количественного анализа первичных, вторичных и третичных алифатических и ароматических аминов, жирных аминов (с большим молекулярным весом) и их производных, аминокислот, аминоспиртов, амидов кислот, сульфонамидов, оксазолинов, пиридин-карбоновых кислот и их производных, пуринов, пиразолонов, алкалоидов, витаминов, четвертичных аммониевых солей, комплексных соединений, солей неорганических и органических кислот и т. д. [c.204] Титрование в среде основных растворителей. В среде основных растворителей сильно возрастают кислые свойства слабых кислот по сравнению с их водными растворами. Метод был применен для количественного анализа карбоновых кислот, фенолов и их производных, сульфамидов, енолов, имидов, нитросоединений, оксимов, аминокислот и т. д. [c.204] Титрование в среде амфотерных растворителей. Многие амфотерные растворители обладают высокими дифференцирующими свойствами, что дает возможность в их среде раздельно титровать многокомпонентные смеси сильных, слабых и очень слабых кислот или оснований. [c.204] Вернуться к основной статье