ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение цинка в техническом продукте из "Курс аналитической химии Кн 2 Издание 4" Серебро обычно приходится определять в различных сплавах с медью. Если его содержится в них не слишком мало, то может быть применен метод прямого титрования раствором роданида аммония. [c.240] Выполнение определения. Навеску измельченного сплава раст-творяют в азотной кислоте (плотность 1,2 г/см ) в фарфоровой выпарительной чашке при слабом нагревании. Во время растворения чашка должна быть накрыта часовым стеклом во избежание разбрызгивания кислоты. Полученный раствор выпаривают на водяной бане почти досуха, разбавляют водой, добавляют еще 2—3 мл 6 н. азотной кислоты, 1 мл индикатора и титруют в той же чашке раствором роданида аммония. [c.240] Растворы солей меди окрашены в синий цвет, поэтому для более точного наблюдения точки эквивалентности применяют свидетель . [c.240] Титрование свидетеля . Во вторую выпарительную чашку наливают раствор нитрата меди, разбавленный водой до такого же цвета, какой имеет титруемый раствор. Затем раствор подкисляют азотной кислотой и разбавляют водой еще примерно в 2 раза, так как определяемый раствор к моменту окончания титрования также разбавится. После этого к приготовленному раствору прибавляют точно такое же количество индикатора, какое было прибавлено к определяемому раствору, и приливают рабочий раствор роданида аммония из бюретки, установленной на нуль, до ясно заметного изменения цвета раствора. Отсчет по бюретке покажет, сколько миллилитров раствора роданида аммония расходуется на то, чтобы вызвать изменение цвета индикатора. [c.240] Титрование определяемого раствора ведут точно до такого же цвета, какой имеет свидетель , и из объема раствора роданида аммония, израсходованного на титрование, вычитают объем его, израсходованный на изменение цвета свидетеля . [c.240] Титрование можно вести также в колбе, в которую количественно переводят содержимое фарфоровой чашки после растворения навески сплава. Свидетель в этом случае также готовят в колбе. [c.240] Наряду с изложенными выше методами анализа в заводских и научно-исследовательских лабораториях широко применяют методы комплексонометрического титрования, основанные на использовании реакций, которые сопровождаются образованием комплексных соединений катионов с комплексонами. [c.240] Внутрикомплексные соли с ЭДТА образуются, с одной стороны, за счет замещения ионами металла-комплексообразователя активных атомов водорода карбоксильных групп, с которыми он соединяется с помощью главных валентностей, а с другой стороны,— взаимодействия с атомами азота, способными сочетаться с данным ионом металла-комплексообразователя посредством побочной (координационной) валентности. [c.241] Наиболее, ценным свойством комплексонов, широко используемым в анализе, является их способность давать внутрикомплексные соли с ионами щелочноземельных металлов магнием, кальцием и барием, которые, как известно, трудно или невозможно перевести в комплексные соединения другими средствами. [c.241] Комплексы, образуемые комплексонами с большинством катионов металлов, весьма устойчивы и имеют р/Ск (отрицательный логарифм константы нестойкости комплекса) порядка от 8 до 26 (для ЭДТА), что вполне обеспечивает практически полное связывание определяемого металла в комплекс. [c.242] Комплексонометрическое титрование. Указанные выше свойства комплексонов широко используются для комплексометрического титрования многих катионов и анионов (косвенйым методом). Для этого применяют метод прямого и обратного титрования и др. [c.242] Метод прямого титрования. Титрование ведут прн определенном значении pH стандартным (рабочим) раствором ЭДТА. Точку эквивалентности устанавливают с помощью индикаторов мурексида, кислотного хрома черного, эриохрома черного Т и др. Эти индикаторы представляют собой органические красители, образующие с катионами окрашенные комплексные соединения (металлиндикаторы). [c.242] При титровании комплексоном такого окрашенного комплексного соединения оно постепенно разлагается вследствие образования нового более прочного внутрикомплексного соединения катиона с комплексоном. В точке эквивалентности первоначальный цвет комплексного соединения, образуемого индикатором с определяемым катионом, исчезает и появляется окраска, свойственная свободному индикатору. [c.242] Метод обратного титрования. К анализируемому раствору прибавляют измеренный объем стандартного раствора ЭДТА, избыток которого оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии металл-индикатора, реагирующего с ионами цинка. [c.242] Комплексонометрические индикаторы. Некоторые органические красители образуют с катионами металлов окрашенные комплексы с гораздо меньшими значениями р7(к, т. е. гораздо менее стойкие, чем комплексы, образующиеся с комплексонами, из которых готовят рабочие растворы в комплексонометрии. Такие окрашенные соединения, образующие с определяемыми ионами металлов малоустойчивые комплексы, используются в качестве комплексономет-рических индикаторов. Окраска комплексного соединения индикатора отличается от окраски свободного индикатора. Поэтому в процессе титрования комплексное соединение индикатора с катионом металла разрушается и индикатор выделяется в свободном виде, при этом происходит изменение окраски титруемого раствора, особенно заметное в точке эквивалентности. Схематически это можно представить следующим образом. [c.242] В качестве индикаторов в комплексонометрии применяют муре-ксид, эриохром черный Т (хромоген специальный ЕТОО), кислотный хром темно-синий и некоторые другие. [c.243] Мурексид NH4( b06H5N 5)-HjO — аммонийная соль пурпуровой кислоты представляет собой порошок темно-красного цвета, плохо растворимый в воде, его 0,05%-ный раствор окрашен в фиолетово-красный цвет. С катионами многих металлов мурексид образует очень нестойкие комплексы красного или желтого цвета. [c.243] Водный раствор мурексида неустойчив, поэтому для работы приготовляют сухую смесь индикатора с Na l в отношении 1 100, которую и прибавляют в титровальную колбу в количестве 20— 30 мг. [c.243] Анион мурексида окрашен в фиолетовый, а образуемый им с катионом металла комплекс — в красный цвет. [c.243] Вернуться к основной статье