ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иодометрическое определение восстановителей способом обратного титрования из "Курс аналитической химии Кн 2 Издание 4" Устойчивость титра раствора иода. Полученный раствор иода сохраняется в течение длительного времени без изменения концентрации, если его не оставлять открытым и защищать от действия света. Хранят раствор иода в колбе с притертой пробкой. [c.149] Рабочий раствор иода при концентрации не выше 0,1 н. и содержании К1 не менее 4% весьма устойчив. При более высоких концентрациях, вследствие летучести иода, титр раствора может значительно изменяться. [c.149] Рабочий раствор иода иногда готовят сначала приблизительно требуемой нормальности, а затем уже устанавливают титр по установленному раствору тиосульфата, но этот способ менее точен, так как требует нескольких измерений, каждое из которых имеет какую-то погрешность. [c.149] Применение рабочего раствора иода. Рабочий раствор иода довольно редко употребляют для прямого титрования растворов. В большинстве же случаев иодометрические определения проводят приемом обратного титрования. К точно измеренному объему раствора восстановителя прибавляют рабочий раствор иода, а затем избыток последнего оттитровывают рабочим раствором тиосуль-.фата. [c.149] По разности результатов двух титрований (после приведения растворов к одинаковой концентрации) рассчитывают количество-восстановителя, содержащегося в анализируемом растворе. [c.149] Кристаллическому тиосульфату натрия соответствует формула ЫагЗгОз-бНгО. Состав даже чистого препарата тиосульфата практически этой формуле не соответствует, поэтому сначала готовят приблизительно 0,1 н. раствор, а затем уже точно устанавливают его концентрацию. [c.149] Вследствие выделения серы раствор сначала мутнеет, а затем на дне сосуда собирается белый осадок. [c.149] Поэтому раствор тиосульфата следует защищать от действия воздуха и для растворения его применять прокипяченную дистиллированную воду. [c.150] Особенно большое влияние на процесс разложения тиосульфата оказывают микроорганизмы, которые, попадая в раствор, вызывают очень быстрое изменение его титра. Поэтому для сохранения постоянства титра необходимо защищать раствор-от действия воздуха. [c.150] Приготовление раствора тиосульфата натрия. Для пpигotoвлe-ния 0,1 н. раствора тиосульфата натрия берут на большом часовом стекле или в стакане на техно-химических весах навеску тиосульфата из расчета 0,1 г-экв на 1 л раствора. Навеску ссыпают через воронку для порошков в чисто вымытую склянку и заливают свеже-перегнанной или прокипяченной и охлажденной дистиллированной водой. [c.150] Установка титра раствора тиосульфата натрия. Установку титра раствора тиосульфата можно проводить различными способами. Например, в качестве исходного вещества можно взя ть иод и установить титр раствора тиосульфата по раствору иода в иодиде калия. В этом случае порядок титрования значения не имеет — можно титровать определенный объем раствора тиосульфата, или наоборот. Обычно титр раствора тиосульфата устанавливают по бихромату калия К2СГ2О7. [c.150] Каждый эквивалент бихромата при взаимодействии с иодидом калия выделяет один эквивалент иода, на титрование которого расходуется один эквивалент тиосульфата. Таким образом, в конечном счете эквивалент бихромата соответствует эквиваленту тиосульфата. [c.151] При этом определении вместо бихромата в реакцию с тиосульфатом вступает легко титрующийся иод, откуда и метод получил название титрование методом замещения . [c.151] Бихромат калия является прекрасным исходным веществом для установки титра растворов тиосульфата, так как он хорошо пере-кристаллизовывается из водного раствора и образует кристаллы без кристаллизационной воды, т. е. обладает постоянным составом. Бихромат весьма устойчив и не разлагается при нагревании до очень высоких температур. Поэтому после перекристаллизации его можно высушивать в сушильном шкафу при 150—200 °С, не опасаясь изменения состава его. Единственным недостатком бихромата как исходного вещества для установки титра является малый грамм-эквивалент. [c.151] Наилучшие результаты при установке титра раствора тиосульфата по бихромату получаются при работе методом отдельных навесок. [c.151] Техника установки титра. Установку титра тиосульфата проводят в такой последовательности. [c.151] Практически возьмем 2,3-5= 12 мл 2 н. раствора Н2504, так как концентрация кислоты не должна быть меньше 0,2 н. [c.152] Колбу с навеской К2СГ2О7, обработанной К1 и Н2504, покрывают стеклом, чтобы предупредить улетучивание иода (лучшие результаты получаются при использовании колб с притертыми пробками), и выдерживают в темном месте (в шкафу для хранения посуды) в течение 10 мин, так как реакция между бихроматом и иодидом калия протекает не моментально. Течение этой реакции на -свету сопровождается выделением некоторого дополнительного количества иода в результате окисления К1 кислородом воздуха, чего не происходит в темноте. [c.152] Как видно из уравнения (см. стр. 152), наряду с бесцветными продуктами реакции образуются Сг -ионы, окрашиваюшие оттитрованный раствор в зеленый цвет. Поэтому в момент окончания титрования цвет раствора изменяется не от синего к бесцветному, а от синего к светло-зеленому. Для того чтобы уменьшить интенсивность зеленой окраски и сделать изменение окраски более заметным, перед началом титрования раствор очень сильно разбавляют водой. [c.153] Вернуться к основной статье