ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение бороргапических соединений через цинк- и магнииоргаиические соединения из "Синтетические методы в области металлоорганических соединений элементов 3 группы" Обычно изолируют не первичный продукт реакции алкил (соотв. арил) борные эфиры, а продукт их омылепия — соответствующие кислоты. [c.14] О получении исходных эфиров — см. раздел А главы 9. [c.14] Реакция между 1 молем борнометилового эфира и 1 молем иодистого метил-магния в эфире протекает энергично и сопровождается выделением небольшого количества самовозгорающегося газообразного триметилбора, что является исключением. Переработка реакционной массы аналогична описанной для фенилборной кислоты. По испарении в эксикаторе эфирный слой оставил метилборную кислоту, загрязненную борной (анализ на С на 2.5% ниже теоретического). При попьсгках перекристаллизации вещество обедняется углеродом, что зависит от большой неустойчивости и летучести кислоты. [c.16] Этилборная кислота получается аналогичным образом уже в чистом состоянии. Выхода очень невелики вследствие летучести. Возгоняется при 40°. [c.16] Реакция велась в трехгорлой литровой колбе с мощной мешалкой на ртутном затворе, снабженной также низкотемпературным термометром и газовводом и выводом для азота, а также капельной воронкой емкостью 600 см . [c.17] Бутилборная кислота легко растворима в эфире, алкоголе, хлороформе, ацетоне, этилацетате и ледяной уксусной кислоте, менее — в воде, бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, дихлорэтане и петролейном эфире. Кислоту не удается тиофовать в присутствии маннита. Т. пл. 92—94° (не четкая). [c.17] Диалкил-и диарилборные кислоты почти не изучены и удовлетворительных путей их получения не разработано. Они образуются как побочные продукты при взаимодействии гриньярова реактива с эфирами борной кислоты в синтезе Хотинского и могут быть изолированы из нерастворимого в воде и не перегоняющегося с паром остатка. Примером может служить получение ди-р-анизилборной кислоты. [c.17] Оставшееся на фильтре полутвердое масло, выделенное, как это указано на стр. 16 в описании синтеза р-анизилборной кислоты, и кристаллические листочки растворяются в возможно малом количестве метанола. По охлаждении раствора опять выпадает масло. Маточник же, осажденный водой, выделяет белый осадок, который в результате перекристаллизации из лигроина образует красивые белые листочки с жирным блеском и т. пл. 107°. Выхода не дано. [c.17] Для целевого получения диарилборной кислоты, очевидно, нужно работать в условиях избытка гриньярова реактива и приливать не гриньяров реактив в борный эфир, как это делают в большинстве случаев при синтезе арилборных кислот, а поступать наоборот. Однако выхода, насколько монгно судить по очень скудным литературным данним, нп ки. [c.17] По разложении водой и подкисления (конго) разбавленной серной кислотой, извлечении эфиром, сушке экстракта сульфатом натрия, отгонке эфира желтый жидкий остаток перегнан в вакууме. Сначала отошел изобутиловый спирт. При 20 мм от 150 до 155° отогналось бесцветное масло, застывшее в приемнике в кристаллы дифенилборной кислоты т. пл. 57.5°. Вещество легко растворимо в алкоголе, бензоле, петролейном эфире и эфире. В кипящей воде плавится в желтоватое масло. На воздухе постепенно изменяется. [c.18] Получение полных борорганических соединений взаимодействием гриньярова реактива с алкилборатами хотя и описано на примере реакции (СНзО)зВ-7-+ HзMgJ — (СНз)зВ, но только в качестве подчиненной побочной реакции и синтетического применения не имеет. Для целей синтеза ЕзВ посредством маг-пийорганических соединений применяется взаимодействие последних с галогени-дами бора. [c.18] Вернуться к основной статье