ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние различных факторов на чувствительность реакции из "Микрокристаллоскопия" Чувствительность реакции не является постоянной величиной и, в зависимости от многих причин, может изменяться иногда в очень широких пределах. Чем чувствительнее реакция, тем меньшее количество вещества с ее помощью можно обнаруживать, тем выше ее ценность. С помощью малочувствительных реакций можно открыть тот или иной ион в сравнительно концентрированных растворах, тогда как высокочувствительные реакции дают возможность обнаруживать следы вещества, позволяют работать с очень малыми количествами исследуемого объекта и пользоваться очень разбавленными растворами. Несмотря на потери, которые особенно заметны при операциях с малыми количествами анализируемого вещества, при помощи высокочувствительных реакций удается установить наличие того или иного иона в остатке. Применение чувствительных реакций имеет большое значение для дробного анализа (см. стр. 108). [c.97] Повышение чувствительности реакций важно и для количественного анализа. Чем чувствительнее реакция осаждения, тем полнее достигается осаждение того или иного иона при весовом его определении, тем меньше ошибки анализа. Чем чувствительнее цветная реакция, тем выше чувствительность соответствующего колориметрического определения. [c.97] Объем раствора. При увеличении объема раствора, применяемого для одной реакции, предельная концентрация уменьшается. Чем больше взятый объем раствора, тем больше, при прочих рав-11ых условиях, толщина слоя, тем легче заметить малейшую муть или слабую окраску. Например, предельная концентрация для Са2+ в реакции с ферроцианидом калия К4[Ре(СЫ)б] (появление мути СаК2[Ре(СЫ)б]-ЗН.20) при применении 1 капли раствора равна 1 2000 и достигает 1 100 ООО в случае пробирочной реакции. [c.98] В этих примерах имеет значение не столько объем раствора, сколько зависящая от него высота столба жидкости с увеличением столба жидкости, при прочих равных условиях, предельная концентрация понижается, т. е. чувствительность реакции повышается. [c.98] С уменьшением объема исследуемого раствора предельная концентрация повышается, а открываемый минимум понижается. Такое же явление наблюдается и при микрокристаллоскопических реакциях. [c.98] С уменьшением объема испытуемого раствора в п раз открываемый минимум обычно уменьшается менее чем в п раз. [c.98] Из табл. 10 видно, что от изменения концентрации реактивов зависит чувствительность реакции, которая варьирует в широких пределах. [c.99] Например, понятным или кислых рас-повышением (до известного предела) концентрации кислоты. [c.99] Некоторые реакции удаются и в кислой и в щелочной среде. При этом чувствительность реакции оказывается различной в зависимости от значений pH. Приведем для примера чувствительность цветной реакции на соли окиси ртути с дифенилкарбазидом (табл. 11). [c.99] Такие же явления наблюдаются и при реакциях осаждения. Влияние pH на чувствительность (и специфичность) аналитических реакций обстоятельно освещено в трудах ряда советских ученых о- з Температура. Известно, что скорость химических процессов зависит от температуры. При многих аналитических реакциях соблюдение определенных температурных условий влияет как на исход реакций, так и на интенсивность полученной окраски или помутнения. [c.100] Особенно заметно влияние температуры на медленно идущие реакции органических веществ. Многие цветные качественные реакции на органические вещества выполняются в присутствии концентрированной серной кислоты. При взбалтывании исследуемого раствора с таким реактивом и серной кислотой происходит его нагревание. Степень нагревания влияет на интенсивность получаемой окраски. Если исследуемый раствор, реактив и концентрированную НзЗО, смешивать осторожно, при охлаждении льдом, снегом или очень холодной водой, то окраска либо совсем не появляется, либо она очень слаба. Если пробирку с такой бесцветной смесью поместить в горячую воду, то окраска появляется. Следовательно, температура нагревания влияет на интенсивность окраски, а значит и на чувствительность реакции. В табл. 12 приведены примеры, иллюстрирующие эту зависимость . Продолжительность опыта здесь 3 мин., интенсивность максимальной окраски условно принята равной 100%. [c.100] Относительная интенсивность окрасок. [c.100] Таким образом, в зависимости от химических свойств искомых веществ и реактивов целесообразно в одних случаях выполнять реакцию при нагревании, в других—при охлаждении. [c.101] Способ выполнения реакции. Чувствительность реакции иногда заметно меняется в зависимости от незначительного на первый взгляд изменения условий. [c.101] Последовательность смешения исследуемого раствора и реактивов иногда отражается на чувствительности реакции. На это обстоятельство при выполнении капельных реакций впервые обратил внимание Н. А. Тананаев . [c.101] Для микрокристаллоскопических реакций чувствительность часто возрастает, если каплю исследуемого раствора предварительно выпарить и наносить реактив на охлажденный сухой остаток. Увеличение чувствительности объясняется здесь повышением концентрации открываемого иона. И хотя конечный объем при выпаривании испытуемого раствора уменьшается в два раза (если считать, что объемы раствора реактива и испытуемого раствора равны), чувствительность возрастает обычно более чем в два раза. [c.101] В табл. 14 (стр. 102) приведены результаты некоторых наших наблюдений. [c.101] Аналогичное повышение чувствительности наблюдается при употреблении реактивов не в растворе, а в газообразном или твердом виде. Например, в микроанализе в качестве реактивов часто применяют пары пиридина, хинолина, брома, газообразные аммиак, хлористый водород и т. п. Хорошо растворимые реактивы вводят в каплю исследуемого раствора в твердом виде. При этом не происходит разбавления исследуемого раствора раствором реактива и, следовательно, повышается чувствительность реакции. [c.101] На чувствительность микрокристаллоскопических реакций иногда оказывает влияние трение стеклянной палочкой. Некоторые соединения, выпадающие в осадок, образуют пересыщенные растворы. При трении стеклянной палочкой образуются мельчайшие крупинки стекла, которые служат центрами кристаллизации и вызывают выпадение осадка. Таким образом, трение стеклянной палочкой вызывает нарушение состояния пересыщения. Такой прием увеличивает чувствительность реакции в полтора-два раза. [c.102] Флотация. При взбалтывании мутного водного раствора и не смешивающейся с ним органической жидкости муть (осадок) собирается на границе раздела обоих слоев, и осадок флотируется. Небольшое количество осадка, равномерно взвешенное в жидкости, не улавливается невооруженным глазом. Но после ([злотации практически весь осадок оказывается собранным в одном месте, — он образует тонкую пленку между обоими слоями жидкости. Таким образом происходит концентрирование осадка, после чего его нетрудно заметить . В результате флотации чувствительность реакции возрастает в несколько раз. [c.102] Вернуться к основной статье