ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические и физико-механические свойства полиолефинов из "Полиолефиновые волокна" Плотность изотактического полипропилена и других поли-а-олефинов зависит от содержания в них атактических структур, упаковка цепей которых более рыхлая, чем упаковка изотактических структур. Так, плотность атактического полипропилена составляет 0,85 г/сж , а изотактического кристаллического полипропилена — 0,936 г/см . Плотность полипропилена, содержащего до 90% кристаллических структур — 0,92 г см . [c.48] Структурные изменения, в результате которых изменяется температура плавления полимера, могут влиять как на повышение АН, так и на понижение AS. [c.49] Поскольку теплоты плавления полимеров из разветвленных полиолефинов, вероятно, не выше соответствующих теплот плавления полиэтилена (например, АН для полипропилена составляет 1,5 ккал/моль, для полиэтилена— 1,8 ккал1моль), высокие значения температур плавления этих полимеров обусловлены их низкими энтропиями плавления . Физически это можно связать с более высоким энергетическим барьером вращения около угле-род-углеродных связей в расплавленном состоянии. Пoкaзaнo , что с увеличением молекулярного веса температура плавления кристаллов полимера возрастает до определенной степени полимеризации, оставаясь затем постоянной (рис. 14). [c.49] Температура плавления полипропилена, так же как и плотность, зависит от содержания в полимере атактических и стерео-блокполимерных структур (табл. 12). [c.50] При исследовании термо-механических и термо-химиче-ских свойств полипропилена установлено, что температура плавления зависит от содержания различных структур в полимере. В связи с этим было сделано предположение о пластифицирующем действии этих структур на изотактический полипропилен. [c.50] Температура стеклования и хрупкости. Полиолефины при понижении температуры переходят из высоко-эластического в стеклообразное состояние. Переход полимеров из одного физического состояния в другое происходит не при определенной температуре, а в некотором интервале температур при этом наблюдается постепенное изменение физических свойств полимера— удельного объема, теплоемкости, начального модуля. [c.50] Увеличение взаимодействия цепных молекул приводит к повышению температуры стеклования. Действительно, температура стеклования полиэтилена —70°С, а полипропилена —20°С (табл. 11). Можно ожидать, что температура стеклования полимеров высших а-олефинов будет увеличиваться вследствие дополнительного взаимодействия между заместителями третичного углеродного атома. [c.51] Для полиолефинов температура хрупкости практически равна температуре стеклования , т. е. интервал вынужденной эластической деформации равен нулю. Это связано с тем, что макромолекулы полиолефинов обладают большой гибкостью и поэтому при охлаждении быстро перестраиваются, создавая плотную упаковку. Однако температура хрупкости полиолефинов может отличаться от температуры стеклования, если увеличить молекулярный вес полимеров, так как это будет препятствовать образованию плотной упаковки при понижении температуры. [c.52] согласно опубликованным данным , температура хрупкости высокомолекулярного полипропилена составляет —14 °С, а полипропилена среднего молекулярного веса —2 С. [c.52] При комнатной температуре теплоемкость и теплопроводность разветвленного и линейного полиэтилена, а также изотактического полипропилена одинаковы и равны 0,5— 0,6 кал г-град) и 2,8—3,5-10 кал сек см град) соответственно. [c.53] Экспериментально для полиэтилена найдены значения е = 2,28 и 2 = 2,29 при изменении частоты поля в интервале от 10 до 10 гц. [c.53] Диэлектрическая проницаемость изменяется при увеличении плотности. Так, при переходе от разветвленного к линейному полиэтилену плотность возрастает и диэлектрическая проницаемость увеличивается от 2,28 до 2,40—2,45. Окисление полиолефинов при переработке или в процессе эксплуатации изделий сопровождается увеличением е. [c.53] Проницаемость. Подобно всем полимерам, полиолефины проницаемы для газов и паров. [c.54] Проницаемость, так же как и другие физические свойства, зависит от микроскопической структуры полиолефинов с увеличением степени кристалличности проницаемость понижается, но такая закономерность соблюдается не всегда это связано с образованием микротрещин в кристаллических участках полиолефинов под влиянием напряжения. [c.54] Растворимость. Кристаллические полиолефины не растворяются при нормальных условиях в углеводородах, хотя аморфные полимеры растворяются во всех известных растворителях. [c.55] Теплота растворения аморфных неполярных полимеров обычно имеет отрицательное значение, и растворение происходит вследствие возрастания энтропии системы. [c.55] Изменение энтальпии системы равно теплоте растворения полимеров с обратным знаком и определяется уравнением, в котором, согласно исследованиям, проведенным М. П. Зверевым, С. П. Ручинским и П. И. Зубовым , кроме известных членов, определяющих энергию взаимодействия молекул полимера (епп). молекул растворителя (ерр) и молекул полимера с молекулами растворителя ( пр) следует учитывать возникновение новых связей между еньями макромолекул в растворе (епп). [c.55] Кристаллическую структуру полиолефинов можно разрушить только путем повышения температуры. [c.55] Вернуться к основной статье