ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы С-ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ НУКЛЕОФИЛОВ ХЛОРИДАМИ ПЕНТАКООРДИНИРОВАННОГО ФОСФОРА, С. В. Фридланд, Ю. К. Малков из "Реакции и методы исследования органических соединений" Гидродимеризация бензилиденацетофенона [177], Раствор 20 г (0,1 моль) бензилиденацетофенона в 500 мл (5,40 моль) ацетона и 76 мл концентрированной хлороводородной кислоты помещают в колбу, снабженную мешалкой, и медленно добавляют раствор дихлорида ванадия. Раствор дихлорида ванадия готовят из 20 г (0,315 моль) пентаоксида ванадия, 20 г амальгамированного цинка (0,312 моль), 65 мл воды и ПО мл конц. хлороводородной кислоты. При добавлении раствора соли ванадия медленно образуется белый осадок в зеленой жидкости перед завершением добавления раствор становится коричневым. По достижении этой точки добавляют 25 мл хлороводородной кислоты и 100 мл ацетона. После завершения добавления соли ванадия раствор перемешивают еще 45 мин и выдерживают 12 ч при комнатной температуре. Белый осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из диэтилового эфира. Получают 7 г (35 %) высокоплавкого и 9 г (45 %) низкоплавкого гидродимера. [c.98] Собирают бесцветный аддукт 1 1, т кип. 45—47 °С (при 0,5 мм рт. ст. (6,6-102 Па) выход количественный. 18,3 г аддукта 1 1 и 22,5 г диацетила (моль, соотношение 1 3) выдерживают 48 ч при 20 °С в атмосфере азота при перемешивании. Избыток диацетила отгоняют и под вакуумом отгоняют аддукт 2 1, т. кип. 65—75 °С при 0,1 мм рт. ст. (1,3-10 Па). Гидролизом аддукта 2 1 получают 173 г. 3.4-дигидрокси-3,4-диметил-2,5-диоксогексана. Выход близок к количеств. [c.99] Метод синтеза соединений, со связями фосфор-углерод взаимодействием пентахлорида фосфора с олефинами схема (1) впервые описан в литературе в 1891 г. [1], и с тех пор широко исследуется как в теоретическом аспекте, так и в препаративном плане. [c.106] Выявленные закономерности взаимодействия пентахлорида фосфора с замещенными олефинами [8, 9, 10] позволяют отнести эту реакцию к числу электрофильных. В зависимости от структуры олефина реакция протекает по схеме электрофильного присоединения [11], или замещения [9, 12]. [c.106] Структуры аддуктов, исследованные в [12, 13, 14, 15] на разных стадиях реакции, свидетельствуют в пользу указанного механизма. [c.106] При двукратном количестве пентахлорида фосфора образуются солеобразные продукты (1) или (2). [c.107] Направления (а) или (б) на схеме (3) реализуются в зависимости от заместителя R, растворителя или температурных условий. Возможность синтеза соединений различных классов и выявленные ценные свойства ряда соединений [16, 17] вызывают естественный интерес к этому методу. [c.107] Несравненно в меньшем объеме исследовано фосфорилирование галогенидами RP U и PhP U соединений с кратной связью [130, 131, 132], но и эти процессы представляют интерес. [c.107] Вернуться к основной статье