ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы РЕАКЦИИ ГИДРОДИМЕРИЗАЦИИ. А. П. Томилов, К. М. Смирнов из "Реакции и методы исследования органических соединений" Успехи органической химии способствовали быстрому развитию многих отраслей промышленности н широкому применению разнообразных органических соединений и органических материалов, к ним относятся искусственное жидкое топливо, синтетические волокна, пластические массы, красители, фармацевтические препараты, витамины, пестициды, гормоны и многие другие практически ценные продукты. Область применения органического синтеза непрерывно расширяется, и к настоящему времени накоплен огромный экспериментальный материал. [c.5] Однако все имеющиеся сведения рассеяны по страницам различных литературных источников, главным образом многочисленных научных журналов. Подборка литературного материала, его подробное изучение и систематизация — обычно дело нелегкое и требующее много времени. Эта работа облегчается использованием обзорных статей, в которых освещаются отдельные вопросы органической химии. Особенно ценны такие обзоры для работников заводских лабораторий, аспирантов, преподавателей и студентов высших учебных заведений, и безусловно, для химиков-зкспери-ментаторов, ведущих научную работу в многочисленных исследовательских институтах Советского Союза. В связи с этим продолжается издание сборников под общим названием Реакции и методы исследования органических соединений , которые завоевали признание не только в СССР, но и за его пределами. [c.5] В настоящей книге публикуются три статьи. [c.5] В первой из них Реакции гидродимернзации дан исчерпывающий обзор работ, посвященных получению различных органических соединений методами электрохимического восстановления. Среди веществ, полученных этими методами, важное значение имеют пинаконы и бипиридилы, являющиеся полупродуктами для производства ряда биологически активных веществ, применяющихся в народном хозяйстве. Вторая статья обобщает обширный литературный материал по электрофильному присоединению хлоридов пентакоординированного фосфора к непредельным соединениям, а также других реакций этих соединений. Эти методы играют важную роль в работах по синтезу новых важных органических соединений фосфора. Третья статья посвящена методам получения биологически важных хлоропиридинов. [c.5] Среди процессов восстановления можно выделить реакции, которые приводят к образованию соединений с удвоенной молекулярной массой. Этот тип реакций в общем виде выражается схемой (1), здесь М. — молекула органического соединения с кратной связью (С=С, С=0, С = Ы), К , — органические радикалы). [c.6] Хотя этот вид реакции известен давно, систематических исследований в этой области длительное время не проводилось. Только в 1954 г. в обзорной статье И. Л. Кнунянца и др. [1] было обращено внимание, что реакции такого типа имеют несомненное прикладное значение и был обобщен накопленный к тому времени материал по данному вопросу. В той же статье было предложено реакцию восстановления, протекающую с одновременным удвоением молекулярной массы молекулы, назвать реакцией гидроди-меризации. [c.6] В статье [1] отмечалось, что наибольшее число известных к тому времени реакций гидродимернзации осуществляли восстановлением различных классов органических соединений амальгамами щелочных или щелочноземельных металлов или активными металлами. Было отмечено, что гидродимеризация может осуществляться электрохимическим путем, но сведения в этой области были чрезвычайно ограниченными. За период, прошедший после публикации [1], произошли существенные изменения в наших познаниях в области реакции гидродимернзации. [c.6] Из всех возможных путей проведения этой реакции один из них — электрохимическое восстановление (катодная гидродимеризация) получил интенсивное развитие и к настоящему времени этот путь должен рассматриваться как самостоятельный прием органического синтеза. В связи с этим процессы катодной гидро-димеризации в первой части настоящей статьи будут рассмотрены наиболее подробно. Другие способы получения гидродимеров будут рассмотрены во второй части с указанием классов соединений, для которых тот или иной прием оказался наиболее специфичным. [c.6] Эффективность применения электролиза для проведения гид-родимеризации определяется некоторыми специфическими особенностями реакции. Процесс образования гидродимера многостадиен. В зависимости от природы исходного вещества он может протекать различными путями. Первым актом электрохимического процесса является перенос электрона на молекулу органического вещества с образованием реакционных частиц, которые далее реагируют друг с другом или с молекулами исходного вещества. [c.6] Во всех случаях для успешного протекания реакции гидроди-меризаций необходима высокая концентрация исходного вещества и промежуточно образующихся реакционных частиц в зоне реакции. Такие условия легче всего создаются в электрохимическом процессе. Именно поэтому электрохимический синтез и стал наиболее распространенным приемом для проведения данной реакции. [c.7] По характеру протекающих реакций и условиям, необходимым для получения димерных продуктов, изученные реакции гидроди-меризации целесообразно разбить на следующие группы. [c.7] Несколько особняком стоят так называемые процессы внутренней гидродимернзации, реакции гидроциклизаций. [c.7] Каждая из этих групп реакций заслуживает самостоятельного рассмотрения. [c.7] Вернуться к основной статье