ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Статистические методы проверки из "Руководство по аналитической химии" Результаты статистической проверки часто ставят аналитика в трудное положение. Нередко они указьвгют на негнач1 мсе Р 0,95) или спорное (0,95 Р 0,99) расхождение, хотя на основании субъективных суждений расхождение можно было бы считать установленным. В таких случаях следует учитывать, что эти методы проверки основаны на информации, извлекаемой из всего имеющегося численного материала, и вследствие этого точные выводы всегда превосходят эмоциональные оценки. [c.31] Интерполируя данные табл. 2.3, получили значения Р (Р = 0,99 Д = /2 = 15) = = 3,52 а Р Р — 0,95 Д = / = 15) = 2,41. Это указывает на преимущества второго генератора при анализе стали (9,00 3,52). При анализе легких металлов найденное различие в воспроизводимости (1,88 2,4 ) недостаточно, чтобы считать доказанным уменьшение случайной ошибки при применении второго генератора. [c.31] При выполнении этого метода проверки особенно четко вырисовывается малая убедительность средней квадратичной ошибки с небольшим числом степеней свободы. Расхождение двух средних квадратичных ошибок с числом степеней свободы /1 = /2 = 3 учитывают (0,95 Р 0,99) только в том случае, если одна средняя квадратичная ошибка в три раза больше другой. Даже при числе степеней свободы Д /2 = 12 для аналитических выводов требуется, чтобы соотношение 81/82 1 3. Таким образом, о случайных ошибках методов анализа с достаточной строгостью можно судить, только располагая достаточным числом результатов. Доказуемость расхождения особенно определяется величиной /2. Поэтому для меньшей из обеих средних квадратичных ошибок нужно предусматривать возможно большее число степеней свободы. [c.31] Значение 1, полученное по формуле (2.4.2), сравнивают с величиной / Р, /), приведенной в табл. 2.2. Если t У t (Р, /), то расхождение между обоими средними результатами значимо. [c.32] Пример 5. При микроаналитическом определении СН-групп два аналитика получили несколько различные результаты. Необходимо проверить, объясняется ли это расхождение систематической ошибкой. [c.32] По табл. 2.2 для семи степеней свободы (/ = 7) находим t (Р = 0,95 /) = 2,37 и (Р = 0,99 /) = 3,50. Рассчитанное значение t превышает ((Р 0,95 /), но не (Р = = 0,99 /). [c.32] Это не позволяет в рамках данных правил дать однозначный ответ на поставленный вопрос. Следует решиться на более неблагоприятную интерпретацию средних значений и рассматривать их как несогласующиеся. [c.32] При Р — 0.95 оказалось, что 4 (Р, Д) и (Р, / ). Поэтому отклонение от теоретического значения у аналитика 1 носит случайный характер, в то время как аналитику 2 необходимо обратить внимание на систематическую ошибку. [c.33] Так как в примере б теоретическое значение ц- было известно, то таким способом можно легко обнаружить серию ошибочных анализов. Если теоретическое значение [д. неизвестно, соответствующее решение следует выносить, основываясь на третьей серии результатов, полученной независимым способом. [c.33] Вернуться к основной статье