ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЧАПТЬ ВТОРАЯ ПРАКТИКА КАЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА Химические и физические методы анализа из "Курс химического и качественного анализа" Выше указывалось, что в некоторых случаях окислительновосстановительные реакции протекают крайне медленно, поэтому определение возможности таких реакций по величине нормальных потенциалов оказывается практически бесполезным, так как при этом не достигаются равновесные значения потенциалов. Согласно закону действующих масс, скорость реакции оказывается небольшой в том случае, когда концентрация одного из веществ слишком мала. Но часто и при больших концентрациях один из двух процессов—окисление или восстановление—протекает так медленно, что равновесие не может установиться в продолжение большого отрезка времени. [c.191] Такая окислительно-восстановительная система, в которой один из процессов протекает очень медленно, является необратимой. Ее потенциал фактически не зависит от активности (или концентрации) одной из форм, и именно той, которая реагирует медленно, поэтому обычное уравнение Нернста к ней не приложимо. [c.191] концентрация которого влияет на величину потенциала, называется электроактивным ион 504 в данной системе не является электроактивным. [c.192] Б связи с этим кислородсодержащие анионы одного и того же атома реагируют тем медленнее, чем больше в них атомов кислорода. Например, НСЮ окисляет достаточно быстро и в кислой и в щелочной среде НСЮд окисляет только в сильнокислой среде, и процесс происходит медленно НСЮ,5 окисляет в концентрированном растворе и только при нагревании. То же наблюдается II для азот1ЮЙ и азотистой кислот, из которых вторая окисляе значительно быстрее, хотя окислительный потенциал ее ниже. [c.192] Аналогичное положение наблюдается и для кислородсодержащих восстановителей (например, AsO ), которые быстро окисляются только в щелочной среде. [c.193] Потенциал таких необратимых систем не является величиной постоянной, он сильно зависит от условий реакции слабо электро-активный восстановитель (или окислитель) может стать более активным при изменении pH, концентрации, при воздействии очень сильных окислителей (или восстановителей), под влиянием катализаторов, при увеличении температуры. [c.193] Хлорная кислота на холоду реагирует только с энергичными восстановителями, как У +, Zn, так как значительная разность потенциалов ускоряет реакцию. Перманганат в кислой среде ( = 1,52 в) не окисляет на холоду ионы С1 в разбавленном растворе, так как i3 2 i—=1,39 в и разность потенциалов этой системы и системы МпОГ/Мп + недостаточна для начала быстрой реакции. Однако NioOg ( = 1,75 в) и ВЮз ( =1,8 в) быстро окисляют хлориды. [c.193] Шилова реакция N0 с Zn здесь является первичной, реакция NO3 J , которая сама по себе не происходит,— вторичной. NO3 называется актором, Zn—идуктором, J — акцептором. Как видно, в сопряженных реакциях большую роль играют промежуточные продукты первичной реакции, выступающие в качестве окислителей во вторичных реакциях. [c.194] В заключение этого раздела необходимо отметить, что для полного описания окислительно-восстановительных реакций следует учитывать не только данные о ред-окс-потенциалах, но еще и характеристики скорости реакции, а также сведения о катализаторах. [c.195] Определить, в виде какого нона (одно- или двухвалентного) находятся в растворе медь и ртуть при окислении азотнсй кислотой. [c.195] Ответ медь в виде двухвалентного, ртуть—одновалентного. [c.195] Вернуться к основной статье