ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение многоядерных комплексных соединений из "Руководство по неорганическому синтезу" Наибольшее число многоядерных комплексных соединений дает кобальт. Для платины, рутения, хрома, палладия, родия и некоторых других элементов они известны в значительно меньшем количестве. [c.317] Многоядерные соединения получают главным, образом в водных растворах, но бывают случаи, когда их можно получить путем нагревания твердых солей. Реакции их получения весьма сложны и еще недостаточно изучены. [c.317] Метод взаимодействия цис-групп можно применять для получения диоловых соединений других типичных комплексообразователей и для образования мостиков другого состава. Однако такие реакции еще недостаточно изучены из немногочисленных изученных случаев образования мостиков можно привести следующие. [c.318] Образование мостиков в последнем случае связано с уменьшением pH среды при добавлении некоторых солей, например раствора фтористоводородного гидразина, фосфата натрия. Однако подобные простые случаи образования многоядерных соединений по методу конденсации довольно редки. [c.318] Более эффективным является получение многоядерных соединений в таких условиях, при которых происходит формирование внутренней сферы одноядерного комплекса, и исключена возможность расщепления могущих возникнуть при этом многоядерных комплексов. Таким методом является метод окисления. Однако нужно полагать, что в этом случае большое значение имеет метод конденсации. [c.318] Следующей стадией можно считать формирование внутренней сферы. В самый первый момент к иону Со+++ могут присоединяться самые разнообразные группы атомов, имеющиеся в растворе ОН , Н2О, ЫНз и анионы в дальнейшем, вследствие вытеснения слабо связанных аддендов более активными, состав соединения меняется и получаются соединения с устойчивой внутренней сферой. На этой стадии происходит формирование и многоядерного комплекса в результате взаимодействия аддендов, принадлежащих различным атомам кобальта. Возникающие при этом комплексные ионы кобальта отличаются, повидимому, значительной способностью к реакциям во внутренней сфере, что и приводит к получению смеси многоядерных соединений различного состава. [c.319] Необходимым условием для образования многоядерного соединения является медленное окисление ионов кобальта в растворе, например, кислородом воздуха. [c.319] Проведение этой реакции при нагревании иногда вызывает замещение адденда----HgO---- на кислотный остаток. [c.320] Реакции замещения. Многоядерные соединения, так же как и другие комплексные соединения, способны вступать в реакции замещения. Это свойство используется для получения одних многоядерных соединений из других. Все эти реакции можно разделить на два типа реакции замещения и разрушения группировок, входящих во внутреннюю сферу, и реакции во внешней сфере. [c.320] Грушшривкн, входящие во внутреннюю сферу, способны у многоядерных соединений, как и у одноядерных, к различным реакциям замещения. Направление этих реакций в основном определяется теми же закономерностями, которые установлены для одноядерных соединений. [c.320] Реакции замещения одних ионов на другие во внешней сфере протекают точно также, как и реакции двойного обмена у простых неорганических солей. [c.320] Вернуться к основной статье