ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение низших галогенидов из "Руководство по неорганическому синтезу" Довольно просто осуществляется процесс в тех случаях, когда исходные и получаемые галогениды нелетучи при температуре реакции или же летучи лишь в незначительной степени. При проведении таких реакций необходимо точно соблюдать температурный режим, так как уже небольшое повышение температуры в сочетании с длительным действием водорода приводит к вссста-новлению исходного соединения до металла или до галогенида в более низкой степени окисления, чем это требуется. [c.197] Если же исходные вещества летучи, следует подобрать определенную смесь водорода и восстанавливаемого галогенида и пропускать ее через раскаленную трубку. Получаемый галогенид конденсируется на более холодных стенках прибора или на специальном конденсаторе, который вводится в реакционное пространство. [c.197] Хлориды многовалентных элементов восстанавливаются ступенчато (например, хлориды ванадия, молибдена и вольфрама) . [c.197] Другие восстановители находят ограниченное применение для получения низших галогенидов, и их действие в большинстве случаев изучено еще недостаточно. Нужно отметить, что такие активные восстановители, как, например, щелочные и щелочноземельные металлы, для этой цели не годятся, так как они восстанавливают все другие галогениды до элементов—металлов или неметаллов (см. гл. I, 3). Если в результате реакции с этими восстановителями и получаются низшие галогениды, то их образование нужно объяснить вторичными реакциями, возникающими между металлом и новыми порциями его галогенида. [c.197] Хорошим методом для получения галогенидов металлов в самой низшей степени их окисления является действие галогенида металла на раскаленный металл, например действие трихлорида хрома на хром или тетрахлорида титана на титан. Недавно этим методом были получены низшие хлориды даже алюминия, для которого характерно трехвалентное состояние в соединениях. Метод довольно прост по выполнению и сводится к медленному пропусканию паров галогеноводорода или галогенида при высокой температуре через слой соответствующего металла или неметалла, взятого в виде порошка. Недостаток этого метода заключается в трудности отделения галогенида от непрореагировавшего металла. Осуществить разделение их можно путем возгонки полученного галогенида при высокой температуре в атмосфере азота или в вакууме. [c.198] В некоторых случаях (например, для получения хлоридов одновалентных кальция или кадмия) применяется совместное нагревание расплавленных хлоридов и металлов. [c.198] Совместное нагревание галогенидов некоторых неметаллов, например кремния, с соответствующими неметаллами иногда приводит к образованию своеобразных соединений (например, 5 2С1в), которые тоже можно рассматривать как продукты восстановления. Выход таких веществ сравнительно невелик. Этот метод получения низших галогенидов изучен еще недостаточно. [c.198] Для получения низших галогенидов в водных растворах применяются различные восстановители порошкообразные металлы (например, цинк и медь), амальгамы, гидразин и др. Весьма эффективным методом является также восстановление на катоде. [c.198] Низшие галогениды, как правило, очень гигроскопичны и легко окисляются. На воздухе, под действием кислорода и влаги быстро разрушаются. В водных растворах они также легко окисляются и являются сильными восстановителями. [c.198] Вернуться к основной статье