ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение безводных галогенидов обезвоживанием кристаллогидратов из "Руководство по неорганическому синтезу" Метод получения безводных галогенидов обезвоживанием кристаллогидратов применяется в тех случаях, когла другими способами безводный галогенид получить трудно (например, в случае фторидов металлов). [c.191] При обезвоживании галогенидов нужно учитывать то обстоятельство, что кислород воздуха и пары воды при высоких температурах разлагают большинство галогенидов с образованием окислов или оксигалогенидов и, соответственно, галогена или галогеноводорода, причем отдельные галогениды начинают разлагаться при различных температурах, т. е. обладают разной устойчивостью. Устойчивость галогенидов по отношению к кислороду и парам воды уменьшается от фторидов к иодидам и от галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов к галогенидам тяжелых металлов. В последнем можно убедиться, сравнивая температуру разложения хлоридов под действием сухого кислорода. [c.191] Разложение идет с выделением хлора. [c.192] Иногда разложение галогенидов сопровождается образованием не только окислов, но также и основных солей. В некоторых случаях основные соли при дальнейшем повышении температуры разлагаются с образованием безводного хлорида и окисла. [c.192] Хлориды некоторых тяжелых металлов, например хрома и железа, уже при выпаривании их концентрированных растворов разлагаются с выделением хлористого водорода. Из хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов прокаливать на воздухе можно только соли ряда натрий—цезий хлориды же лития, кальция, магния и некоторые другие частично дают при этом основные соли. [c.192] Обезвоживание посредством нагревания тйожно рекомендовать только для получения безводных фторидов щелочных и щелочноземельных металлов. Фториды менее активных металлов тоже выдерживают значительное нагренание на воздухе однако в отдельных случаях трудно точно указать температуру, при которой происходит полное удаление кристаллизационной воды и начинается разложение фторида. Необходимо отметить, что некоторые фториды (папример, магния, бериллия и кобальта), полученные обезвоживанием кристаллогидратов на воздухе при высоких температурах, получаются аморфными, а в токе фтористого водорода—кристаллическими. Можно предполагать, что обезвоживание путем нагревания на воздухе приводит к некоторому разложению большинства фторидов. Поэтому для получения безводных галогенидов в чистом виде кристаллогидраты следует прокаливать только в атмосфере галоге-нирующего агента. На практике кристаллогидраты предварительно обезвоживают нагреванием до 100° или несколько выше, а затем их измельчают и прокаливают в струе галогеноводорода или галогена, медленно повышая температуру. [c.192] Таким образом, при обезвоживании галогенидов продукт почти всегда содержит некоторое количество окиси или оксигалогенидов. [c.193] Однако известно, что некоторые окислы при высокой температуре могут снова перейти в галогениды. Следовательно, если окисел металла легко галогенируется, то галогенид этого металла можно обезвоживать описываемым методом, не опасаясь загрязнения галогенида окислами того же металла. Если же окислы металла непосредственным галогенированием не переводятся в галогениды. то продукт всегда будет загрязнен образующимися окислами. К числу таких веществ нужно отнести, например, галогениды хрома, алюминия, тория и циркония. Обезвоживание галогенидов этих металлов следует проводить при невысоких температурах (например, около 100—150°), так как в этом случае пары воды не переводят их в окислы в заметной степени. Однако при этих температурах обезвоживание галогенидов проходит медленно, и нужно в течение нескольких дней пропускать над порошком кристаллогидрата большое количество тщательно осушенного галогенирующего вещества. [c.193] Вернуться к основной статье