ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вольфрамовый ангидрид из "Руководство по неорганическому синтезу" Вольфрамовый ангидрид WOg получают из вольфрамата аммония или из вольфрамовой кислоты. [c.121] Полное разложение вольфрамата аммония происходит при температуре 250°, а дегидратация вольфрамовой кислоты—-при 500°. Практически прокаливание проводят при температуре 600— 800°. Вольфрамовый ангидрид, полученный при разложении вольфрамовой кислоты, обычно окрашен в лимонно-желтый цвет, а полученный при разложении вольфрамата аммония—часто в желто-зеленый (оссбенно в нижних слоях). Желто-зеленая окраска вызвана образованием низших окислов вольфрама, окрашенных в синий цвет. Образование этих окислов объясняется восстановительным действием аммиака, выделяющегося при реакции. В этом случае продукт растирают в ступке, слегка смачивают разбавленной азотной кислотой и снова прокаливают при 700—800°. [c.121] Температура прокаливания сильно влияет на размеры частичек вольфрамового ангидрида (см. стр. 42). Рост мелких частичек наблюдается уже при температуре 400°. Прокаливание при 800° приводит к получению крупнозернистого порошка . Следует иметь в виду, что при этой температуре вольфрамовый ангидрид заметно испаряется. [c.121] Для получения этим методом чистогопролукта необходимо провести очистку исходных веществ (см. стр. 219 . [c.121] Разные образцы вольфрамовой кислоты растворяются в водном аммиаке с различной скоростью особенно плохо растворяются образцы, прокаленные при температуре выше 170°. Вольфрамовый ангидрид в качестве исходного вещества непригоден вследствие его плохой растворимости в аммиаке. Плохо растворимые образцы вольфрамовой кислоты нужно залить водным аммиаком и оставить стоять в течение нескольких суток. [c.121] Полученный раствор, отфильтрованный от нерастворившейся вольфрамовой кислоты и от возможных примесей гидратов окисей металлов и кремневой кислоты, подкисляют, при непрерывном помешивании, азотной кислотой, разбавленной в отношении 1 5 или 1 6. При этом иногда уже в самом начале операции выпадает осадок вольфрамовой кислоты, который медленно растворяется при перемешивании раствора. Прибавление азотной кислоты заканчивают после образования небольшого устойчивого осадка вольфрамовой кислоты, не переходящего. в раствор в течение 1—2 час. [c.122] Раствор отфильтровывают от этого осадка и к фильтрату прибавляют концентрированный, слегка подкисленный азотной кислотой, раствор чистого нитрата одновалентной ртути до прекращения выделения белого осадка вольфрамата. Осадок отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промывают водой и после высушивания в сушильном шкафу прокаливают при 800—900°. Прокаливание необходимо вести под сильной тягой, так как при этом выделяются ядовитые пары ртути. [c.122] Ввиду опасности отравления ртутью получать этим методом вольфрамовый ангидрид в значительных количествах вообще не рекомендуется. Применять его можно лишь в тех исключительных случаях, когда требуется получать очень чистый препарат. [c.122] Во время работы возможны некоторые осложнения. Так, если в растворе перед осаждением ртутной солью был избыток аммиака, то, наряду с белым вольфраматом ртути, выпадают и другие соединения ртути (окись, меркурамиды и др.), окрашенные в черный цвет. В этом случае к раствору вольфрамата аммония надо прибавить небольшое количество разбавленной азотной кислоты. Впрочем, эти осадки ртутных соединений не мешают получению чистого вольфрамового ангидрида, так как при прокаливании все они улетучиваются. [c.122] После прокаливания чистый вольфрамовый ангидрид приобретает слегка зеленоватую окраску вследствие образования в результате термического разложения ангидрида низших окислов вольфрама синего цвета. С повышением температуры прокаливания зеленоватая окраска вольфрамового ангидрида усиливается. [c.122] Чистые препараты разлагаются в большей степени и поэтому имеют синеватый оттенок. Некоторые примеси, особенно окислы тяжелых металлов, задерживают термическое разложение вольфрамового ангидрида. Таким образом, по цвету прокаленного вольфрамового ангидрида можно до известной степени судить о чистоте продукта. [c.122] Вернуться к основной статье