ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интегрирование из "Применение ЭВМ в химических и биохимических исследованиях" Интегрирование с помощью макрокоманд. Одной из наиболее полезных задач, выполняемых малым1И ЭВМ, является интегрирование спектров. Относительную концентрацию исследуемого образца можно оценить с помощью двойного интегрирования спектра ЭПР. В тех случаях, когда ширина линии в спектре ЭПР явно не зависит от концентрации, используют изменение ее высоты. [c.178] На рис. V-17 показана диаграмма, на которую нанесены нормализованные значения высоты центрального пика в спектре ЭПР для витроокиси (круж041ки). На этой же диаграмме отмечены нормированные результаты двойного интегрирования этого спектра (квадратики). Эти значения использовались для оценки относительной концентрации. Разница в значениях концентраций, полученных двумя методами, без сомнения объясняется небольшим сужением линии в спектре ЭПР вследствие отщепления кислорода во время эксперимента. [c.178] Для наглядного представления о характере выполняемых операций в правой части этих. рисунков приведены контуры соответствующих спектров. [c.179] Вначале с помощью команды монитора TTY2 ЭВМ получает запрос на создание списка пиков и расчет коэффициента коррекции, необходимого для смещения спектра в массиве 100. Следующая макрокоманда ABL уже обсуждалась в разделе 2.3. На телетайп выводятся значения высот пиков спектра ЭПР (например, 1157-1-1156=2313), и величина поправки ( апример, 25). Затем команда TTY2 вызывается вновь для того, чтобы произвести коррекцию базовой линии на величину поправки и записать исправленный спектр в массив 101. [c.179] После составления списка пиков интегрирование повторяется, и результат (интегральный спектр поглощения) вновь помещается в массив 102. Чтобы убедиться, что полученный интеграл сохраняет постоянную величину для последних 90 точек измерений, на печать выводятся значения интеграла в конце спектра. Вводя необходимые константы (одинаковые для всех обрабатываемых спектров), получают результат двойного интегрирования, пропорциональный относительной концентрации. Значения двойных интегралов представлены на рис. V-17. [c.179] Если двойной интеграл не сохраняет постоянного значения для начальных и конечных точек измерений, то производится небольшая корректировка новая величина этого интеграла определяется методом последовательных приближений. Однако, если во время записи спектра произошло смещение базовой линии, точное значение интегрального спектра поглощения нельзя получить без учета наклона базовой линии (см. раздел 3.3). Вполне возможно, что причина разброса точек (см. рис. V-17) состоит именно в этом. [c.179] Программы для автоматической обработки данных. Несмотр5 на простоту процедуры интегрирования с помощью макр01команд, при необходимости анализа большого числа родственных спектров гораздо удобнее иметь программу автоматической обработки данных. [c.179] На рис. V-20 показан результат расчета по программе, изображенной на рис. V-19. После TTY вызывается макрокоманда DO, и телетайп запрашивает номер строки (202). Когда оператор напечатает команду GO, телетайп запрашивает имя (ENTER NAME) и переходит в состояние ожидания. Введя какую-либо опознавательную информацию, оператор с помощью клавиши f начинает обработку данных и выводит на телетайп значения двойного интеграла. [c.184] В данном примере производилась коррекция базовой линии на величину, равную 79. Двойные интегралы монотонно возрастали от нуля до 6997 и сохраняли это значение для последующих 10 точек. [c.184] На рис. V-21 представлены результаты расчета по описанной программе. Некоторые из двойных интегралов не сохраняли постоянного значения для последних десяти точек и требовали некоторой коррекции. Это, без сомнения, явилось частичной причиной разброса точек, представленных на рис. V-21. [c.184] Подчеркнутое печатается оператором. [c.185] Образец содержал водную буферную суспензию клеток Es heri hia oli в ранней лог-фазе, к которому в момент начала измере шй добавлено небольшое количество ннтроокиси (окончательная концентрация 5-10- моль). [c.186] В правой части рис. V.22 показан анализируемый спектр. Знак минус после чисел указывает на отклонение пера вверх во время приема данных первоначального спектра. Поскольку в этом примере спектр был повторно записан с обратной фазой, знак минус указывает на отклонение пера вниз. [c.186] В качестве бразца использовался ориентированный фосфолипид с примесью холестерина (мольное отношение яичного летицина к холестерину 1 1), а также спиновой метки, в качестве которой использовался 3-(а-пиридил-2 -а-метилбензилокси)-5-а-холестан (мольное отношение липида к спиновой метке 150 1) равновесие установилось при относительной влажности 81%. [c.187] Указанные константы можно получить из спектра обычными методами, но со значительно меньшей точностью. Кроме этого, при анализе серии родственных спектров очень удобно пользоваться автоматической программой [5]. [c.188] Для решения этой задачи необходимо прежде всего получить спектр какой-нибудь одной фазы. В данном случае был получен спектр водной суспензии 12-(а-пиридил-2 -а-метилбензилокси)-стеарата натрия (спектр свободного компонента). [c.188] Далее производилось вычитание этого спектра из сложных спектров двух образцов. При этом выполнялись уже описанные операции. [c.188] Вернуться к основной статье