ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Факторы, влияющие на разделение в жидкостной молекулярной хроматографии из "Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии" В качестве адсорбентов в жидкостной хроматографии используются алюмогели, силикагели, активные угли, окись, карбонат и силикат магния, гидроокись, карбонат и фосфат кальция, алюмосиликагель, крахмал, сахар и другие ненабухающие и набухающие адсорбенты. В некоторых случаях для молекулярной хроматографии растворов используют в качестве адсорбентов ионообменные смолы. Для эффективного разделения в современной высокоскоростной хроматографии используются макропористые и поверхностнопористые адсорбенты (табл. 58). [c.416] При прочих равных условиях адсорбция на алюмогелях и силикагелях возрастает в следующей последовательности функциональных групп 111]з —СН=СН— —ОСНз —С00Р =С==0 —СНО —5Н —ЫНг —0Н —СООН. На других полярных адсорбентах возможны и отклонения от этой последовательности. Природу поверхности адсорбентов можно изменять химическим модифицированием, а также отложением слоев различных твердых веществ и монослоев жидкостей. [c.417] В табл. 59 приведены величины констант равновесия для адсорбции раствора ароматического углеводорода в насыщенном углеводороде на поверхности адсорбентов с уменьшающейся специфичностью. По мере дегидроксилирования поверхности кремнезема или графнтирования сажи, т. е. по мере перехода от специфических адсорбентов к неспецифическим, константа адсорбционного равновесия для такого бинарного раствора уменьшается. [c.417] Адсорбция и хроматография на специфических адсорбентах, в частности на алюмогелях, в сильной степени зависит от количества предварительно адсорбированой влаги, а также от природы поверхности (кислой, щелочной или нейтральной). [c.417] Для сокращения времени удерживания используется ступенчатое элюирование, заключающееся в последовательном применении двух или более растворителей с увеличивающейся элюирующей способностью. Дальнейшим развитием этой техники является метод градиентного элюирования. В этом случае разделяемые вещества промываются смесью жидкости с непрерывно изменяющимся составом. Обычно с помощью специального устройства в растворитель с небольшой элюирующей способностью добавляется увеличивающейся во времени концентрацией другой растворитель со значительно большей элюирующей способностью. По своему влиянию на характеристики удерживания этот метод можно сопоставить с методом программирования температуры в газовой хроматографии. [c.419] Это наблюдается при элюировании о- и п-нитрофенолов из колонки с окисью алюминия бензолом с примесью этанола. С повышением температуры удерживаемые объемы нитрофенолов не только не уменьшаются, как это обычно происходит в газовой хроматографии, но даже несколько возрастают. [c.420] Важно соотношение объема пробы и общего объема колонны. Для препаративных разделений в адсорбционной хроматографии отношение объема пробы к объему колонны обычно находится в пределах от 1 20 до 1 100. Для аналитических разделений это соотношение доходит до 1 5000 [5]. [c.420] Для определенного объема адсорбента эффективность колонки возрастает при повышении отношения длины колонки к ее диаметру. В этом случае накладываются два фактора. Во-первых, число теоретических тарелок пропорционально длине колонки, во-вторых, в узких колонках можно получить более однородное наполнение, т. е. можно получить меньшее значение ВЭТТ. В начале развития жидкостной хроматографии использовали колонки с отношением длины к диаметру около 5 1 или 10 1. В настоящее время рекомендуются высокоэффективные колонки с соотношением 100 1 и даже 1000 1. [c.420] Основным фактором, ограничивающим длину колонки, является давление у входа в колонку. Кроме того, длинные колонки трудно заполнять и эксплуатировать в жидкостной хроматографии. [c.420] Вернуться к основной статье