ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение величины адсорбции и построение изотермы адсорбции из "Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии" Из этой формулы следует, что точность определения величины адсорбции М зависит в основном от величины разности концентраций с —С, т. е. от степени извлечения компонента 1 из объемного раствора в поверхностный. Величина этой разности, выраженная в процентах от исходной концентрации, представляет собой процент извлечения адсорбируемого вещества из исходного раствора. [c.394] Чтобы увеличить точность измерения величины nf следует стремиться производить каждое измерение при возможно больших процентах извлечения. Не следует, как правило, допускать снижения извлечения ниже 10%, так как при этом точность измерений заметно падает. При заданной величине удельной поверхности адсорбента увеличение извлечения достигается путем увеличения веса адсорбента и уменьшения объема V. Пределом уменьшения объема раствора служит некоторый минимальный объем, необходимый для того, чтобы можно было ополоснуть кювету раствором и отобрать пробу раствора на анализ. [c.394] Точность определения равновесной концентрации С зависит от калибровки прибора, как было указано выше. При прочих равных условиях чем круче идет калибровочная кривая, тем выше точность определения концентрации. [c.394] Таким же образом производят вычисления в том случае, если с целью уточнения изотермы на каком-либо ее участке встретится необходимость поставить дополнительно еще несколько экспериментальных точек. [c.395] Аналогично поступают в том случае, когда определяют по изменению весовой концеитрации g° — g раствора с массой т. Расчет величин 01 в завнсимости от весовых долей является более целесообразным в особенности при исследованиях изотерм адсорбции при разных температурах, поскольку на эти величины не влияет изменение плотности раствора с температурой. [c.395] Для анализа растворов летучих веществ можно с успехом применять газовую хроматографию (см. гл. гл. 23 и 28) или жидкостную хроматографию (см. гл. 29), причем жидкостная хроматография может быть использована и для анализа нелетучих растворов. [c.395] Ввиду того что при адсорбции из растворов приходится производить большое количество однотипных измерений, все необходимые записи удобно вести по определенной форме, указанной в табл. 53 и 54. [c.396] В табл. 53 приводится в качестве примера первая серия опытов по измерению адсорбции фенола из растворов в н-гептане на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при 20°С (ограниченная растворимость системы, фенол кристаллизуется из насыщенного раствора). [c.396] В заключение необходимо отметить, что измерение величин адсорбции при равновесных концентрациях сь близких к концентрации насыщения, представляет известные трудности. В данном случае для этой цели в ампулу вместо раствора вносили взвешенное количество адсорбирующегося вещества 1, затем ампулу заливали рассчитанным объемом растворителя или раствора известной концентрации. Таким способом можно произвести измерение величин адсорбции при концентрациях, сколь угодно близких к концентрации насыщенного раствора. Объем залитого раствора в этом случае можно считать равным сумме объемов растворителя (или исходного раствора) и адсорбирующегося вещества. Вносимая при этом ошибка находится обычно в пределах точности измерения адсорбции при относительно высоких концентрациях, т. е. в тех случаях, когда этот способ может быть использован. При определении величины л и и подобных затруднений не возникает в ампуле взвешивают как адсорбент, так и компоненты 1 и 2. [c.398] Если адсорбция изучается при температуре, отличной от комнатной и соответствующей более низкой растворимости адсорбирующегося вещества, то, приготавливая исходные растворы при комнатной температуре, можно при температуре опыта создать необходимое пересыщение. [c.398] Пример измеренной изотермы гиббсовской адсорбции толуола из растворов в н-гептане (полностью смешивающиеся жидкости) на неспецифическом адсорбенте — графитированной саже [8] приведен на рис. 154. Вблизи концентрации (мольной доли) толуола XI=0,55 величина гиббсовской адсорбции толуола меняет знак, так как второй компонент — н-гептан в области концентраций аг1 0,55 адсорбируется сильнее толуола. При проведении этих опытов растворы различной концентрации х были приготовлены в колбах взвешиванием определенных количеств толуола и я-гептана. Раствор с известной концентрацией х вводили пипеткой в ампулу с определенной навеской адсорбента яг.,. Вес раствора определяли в ампуле с адсорбентом. После установления равновесия были определены равновесные концентрации растворов X] (по калибровочной кривой). Величины гиббсовской адсорбции Г и г были вычислены по формуле (27.4). [c.398] Вернуться к основной статье