ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Газовые хроматографы для физико-химических исследований из "Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография" Нестабильность поддержания температуры в термостате колонн во всех моделях в интервале температур от 50 до 400 °С не превышает 0,1 °С. Нестабильность поддержания температуры в криостате в интервале температур от О до —120°С не превышает 2°С. В интервале от 50 до 400 С градиент температуры по всей длине колонны не превышает 0,5— 1 °С. [c.14] С помощью хроматографов серии Цвет-200 можно проводить достаточно точные для многих задач термодинамические измерения. В табл. 2.1 сопоставлены значения констант Генри, измеренные с помощью этой аппаратуры, с литературными данными, полученными статическими методами и газохроматографическим методом на лучших несерийных установках (изготовленных в лаборатории). [c.14] Из таблицы видно, что результаты, полученные на серийном хроматографе Цвет-200 и на самодельном лабораторном хроматографе, в пределах погрешности метода совпадают и близки к результатам, полученным экстраполяцией статических измерений к нулевому заполнению. [c.14] В табл. 2.2 сопоставлены дифференциальные мольные изменения внутренней энергии при малых (нулевых) величинах адсорбции, определенные из измерений изотерм адсорбции при разных температурах статическими методами и из измерений при разных температурах величин К газохроматографическим методом на лучших хроматографах, изготовленных в лабораториях, и на хроматографе серии Цвет-200. [c.14] Действительно, точные измерения удерживаемых объемов при разных температурах позволяют надежнее определить первые производные по температуре, т. е. величины (стандартные изменения энтропии) [10] и Ai/I [изменения внутренней энергии адсорбата при адсорбции при малом (нулевом) заполнении поверхности] сопоставление соответствующих величии с величинами, определенными статическими методами, дано в [10]. На возможность газохроматографического определения изменений второй производной от К но температуре, по которой можно найти изменение теплоемкости адсорбата ДСь было указано в работе [18]. Точное определение этим методом величины ДС1 для н-пентана, адсорбированного на графитированной термической саже, было сделано в работе [13]. В работе [19] те же авторы использовали специальную прецизионную газохроматографическую установку, изготовленную в лаборатории, и рассмотрели влияние всех возможных источников погрешности на такие определения. [c.15] Подготовка специфических адсорбентов. Перед заполнением колонны специфическими адсорбентами или перед их использованием (если операция подготовки проводится непосредственно в колонне) в большинстве случаев необходимо их прогреть для удаления предварительно адсорбированных веществ. Если зерна адсорбента были в контакте с атмосферой, то они могут содержать адсорбированную влагу и возможные примеси полярных веществ. Такие адсорбенты, как силикагели, активные окиси алюминия и цеолиты, очень сильно адсорбируют влагу из атмосферы, при этом их селективность падает, особенно при разделении сильнополярных веществ. Так, сильноувлажненные силикагели и активные окиси алюминия уже не разделяют этан и этилен [20], а увлажненные цеолиты (при содержании более 5% влаги от массы адсорбента) не разделяют кислород и азот [20]. При хроматографировании на увлажненных цеолитах очень сильно изменяется удерживаемый объем окиси углерода, а при сильном увлажнении (более 5%) даже изменяется порядок выхода окиси углерода и метана [21]. Однако в некоторых случаях при длительных анализах небольшое увлажнение адсорбентов оказывается полезным, так как при этом возрастает стабильность параметров удерживания во времени [20]. [c.16] При физико-химических исследованиях адсорбентов их поверхность должна быть полностью освобождена от влаги и других полярных веществ. Для полного удаления влаги с поверхности силикагелей и активных окисей алюминия достаточно их прокалить при 200— 250°С в течение 5 ч, тогда как для удаления влаги из цеолитов необходимо нагревание до 450—500 °С (свыше 550 °С кристаллическая структура цеолита может разрушиться). После полного обезвоживания эти адсорбенты нужно засыпать в колонну в горячем виде, однако обезвоживание специфических адсорбентов лучше проводить непосредственно в хроматографической колонне в потоке сухого газа-носителя, нагревая их до соответствующей температуры. Детектор при этом желательно отключить во избежание конденсации в нем влаги. [c.16] На колоннах с обезвоженными специфическими адсорбентами нужно использовать сухие инертные газы-носители, чтобы исключить возможное постепенное увлажнение адсорбентов в процессе работы. [c.16] Вернуться к основной статье