ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высокоэластичное состояние из "Краткий курс физической химии Издание 3" В стеклообразном состоянии полимер является упруго-твердым веществом и его деформируемость при действии внешних механических сил очень невелика, в особенности при температурах, не слишком близких к температуре стеклования (рис, 19Э). [c.573] Переходя к рассмотрению особенностей внутреннего строения и свойств полимеров в указанных трех состояниях, мы начнем с высокоэластичного состояния, которое свойственно только высокомолекулярным веществам и в котором наиболее отчетливо выявляются особенности свойства, обусловленные большой величиной молекул. [c.573] НОГО притяжения и связи их со смежными звеньями соседних макромолекул, но является еще недостаточным для придания макромолекуле в целом способности перемещаться относительно смежных молекул, т. е. для того, чтобы перевести материал в т ку-чее состояние. [c.574] В таких условиях большое значение приобретает гибкость цепей полимера, обусловленная возможностью внутреннего вращения отдельных частей макромолекулы относительно других ее частей ( 22). Это вращение вызывается тепловым движением молекул и усиливается с повышением температуры. Оно не бывает вполне свободным даже в газообразном состоянии вещества, а в твердом состоянии полимера при тесном сближении смежных макромолекул эти стеснения становятся весьма значительными и вращение в этих условиях может вырождаться в крутильные колебания, т, е в маятниковое вращение около некоторого среднего положения. Именно гибкость цепей полимера и является основной причиной особых свойств, характерных для высокоэластичного состояния. [c.574] Можно было бы ожидать, что растяжение каучука приведет к некоторому необратимому удлинению, т. е. частично к пластической деформации. [c.575] Однако наличие в каучуке связей менаду цепями, в особенности химических ковалентных связей, которые, хотя и в очень небольшом количестве, имеются и в сыром (невулканизованном) каучуке, затрудняет перемещение цепей. [c.575] Это объясняется тем, что при растяжении металла увеличиваются средние расстояния между атомами и вследствие этого процесс сопровождается охлаждением (поглощением теплоты), а в результате растяжения каучука происходит в основном лишь распрямление цепей при сохранении средних расстояний поэтому объем и внутренняя энергия системы не изменяются. На растяжение каучука требуется затрата работы, расходуемой на распрямление цепей это сопровождается уменьшением энтропии тела, так как упорядоченность расположения цепей возрастает и выделяется соответствующее количество теплоты. [c.576] Это соотношение показывает, что сила затрачивается в общем случае частью на изменение внутренней энергии материала, частью на изменение энтропии. Для разных твердых веществ относительное значение этих составляющих может быть самым различным. Остановимся на двух предельных случаях. [c.576] Вернуться к основной статье