ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Атомарная энергия образования молекул и энергия связей из "Краткий курс физической химии Издание 3" Для двухатомных молекул атомарная энергия образования численно равна энергии связи между атомами. Так, энергия связи НВг должна численно равняться количеству энергии, выделяющейся при реакции Н-гВг=НВг. [c.80] Для многоатомных молекул подобные определения становятся значительно более сложными. [c.81] В органических соединениях, благодаря сравнительно небольшому числу видов связей (при огромном числе известных органических соединений), энергии связи между двумя данными атомами в соединениях, в которых они находятся в одинаковом валентном состоянии, различаются сравнительно в незначительных пределах. Это нередко позволяет определять недостаюище значения расчетным путем. [c.81] Методы расчета по аддитивности применяются для расчета и некоторых других свойств. Все эти методы всегда являются более или менее приближенными. Аддитивность не может быть строгой, так как состояние каждого атома и каждой связи зависит от влияния других содержащихся в молекуле атомов. [c.81] Однако при некоторых сопоставлениях аддитивность проявляется с точностью, вполне достаточной для расчетов практического характера. Так, при сопостайлении различных (но не первых) членов одного гомологического ряда, обладающих аналогичным строением (например, нормальных парафинов), обнаруживается, что многие свойства их при каждом усложнении молекулы на группу СН2 изменяются на постоянную величину, т. е. находятся линейной зависимости от числа углеродных атомов. В таком случае эти свойства можно рассматривать как аддитивные величины, складывающиеся из инкремента, относящегося к одному из членов ряда (кроме первых членов), например к л-пентану, и инкрементов, отвечающих введенным группам СН . [c.81] Конечно, такой путь не может привести к точным результатам. Он дает одинаковые значения для всех изомерных углеводородов, а опыт показывает, что разница в энергиях образования их может достигать нескольких килокалорий на моль. Но, например, у различных членов одного гомологического ряда, обладающих аналогичным строением, кроме первых членов ряда, энергия соответственных связей практически одинакова. [c.82] В молекулах разных неорганических соединений различие в энергии и характере связей между двумя данными атомами значительно больше, чем в молекулах органических соединений, так как способы насыщения других валентностей атомов могут быть более разнообразными. Поэтому методы расчета, основанные на принципе аддитивности, здесь большей частью неприменимы к тому же точность определений в общем меньше, чем у органических соединений. Данные разных а.второв нередко различаются на несколько килокалорий. Однако значения, полученные аналогичными методами для близких между собой веществ, например для разных сочетаний изотопов водорода, обладают достаточно высокой относительной точностью. [c.82] Вернуться к основной статье