ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Напряжение разложения из "Курс физической химии (том 2)" Величина напряжения разложения более или менее точно может быть определена для данного электролита определенной концентрации лишь в случае выделения на электродах чистых твердых веществ. Если при электролизе на электродах образуются гвердые или жидкие растворы и, особенно, при выделении газов, напряжение разложения зависит от формы и размеров эл( ктродов, характера их поверхности, условий удаления газов и многих других обстоятельств, подчас не учитываемых Поэтому величина напряжения разложения не может служи ь однозначной характеристикой для любого электролита при различных условиях, так же как и величины потенциалов разряда ионов. Величина э.д.с. электрохимической поляризании при электролизе отражает э.д.с., реально возникающую при приложении внешней разности потенциалов и противодействующую электролизу независимо от того, протекает электролиз или он подавлен э.д.с. электрохимической поляризации. В частном случае возникающая на электродах предельная поляризация может быть как раз лишь незначительно меньшей, чем приложенная разность потенциалов. Тогда эта разность равна сумме потенциалов разряда ионов (напряжению разложения). [c.615] Из приведенных выше соображений ясно, что минимальная величина напряжения разложения должна быть равн.з э.д.с. поляризации. [c.615] При больших потенциалах (ф = 2,5 — 3 а) могут и ти другие анодные процессы, например при электролизе растворов хлорной кислоты начинается выделение кислорода из молекул H IO4. [c.617] Ранее предполагалось, что в растворах кислоро. содержа-[цих кислот или их солей разряжаются соответствующе е анионы, а выделение кислорода является следствием взаимодействи образовавшихся радикалов последних с водой. [c.617] Это предположение неправильно. Ионы ОН обладают наименьшим потенциалом разряда ( + 1,23 а), а потому при электролизе указанных солей выделение кислорода обусловлено разрядом иона гидроксила. [c.617] Для растворов других веществ э.д.с. поляризации является уже специфической величиной, что указывает на различный характер электродных процессов для разных веществ. [c.617] В растворах солей металлов, менее электроотрицательных, чем водород, на катоде может выделяться уже металл. При электролизе кислот (не содержащих кислорода) и их солей на аноде, как правило, разряжаются соответствующие анионы. [c.618] Интересно поведение соляной кислоты. В концентрированных растворах на аноде выделяется хлор, а в разбавленных кислород, причем меняется э.д.с. поляризации (табл. XXIV, 1). С разбавлением кислоты уменьшается активность ионов хлора и согласно формуле (XI, 14а) равновесный потенциал хлорного электрода делается более положительным, чем потенциал разряда попов ОН, поэтому и происходит изменение анодного процесса существенно уменьшается разряд ионов хлора, и происходит разряд ионов гидроксила или молекул воды и выделение кислорода. [c.618] Вернуться к основной статье