ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогенпроизводные предельных углеводородов из "Основы химии высокомолекулярных соединений" В непосредственной зависимости от химического строения производных предельных углеводородов находится также температура стеклования Тс. [c.303] Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри- и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40°С, поливинилхлорида 95°С, полиакрилонитрила 80 °С, поливинилового спирта 85°С. Введение в молекулу полиэтилена неполярных групп большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к повышению температуры стеклования (Тс полистирола 81°С). [c.303] Полимеризацию этилена под давлением примерно 100 МПа (1000 ат) проводят при температуре 100—300 °С в присутствии молекулярного кислорода в качестве инициатора (0,05—0,1%). Как показывают структурные исследования, макромолекулы полиэтилена высокого давления не строго линейны, а содержат некоторое число боковых ответвлений. [c.303] По методу Циглера полимеричацию этилена проводят при атмосферном давления и обычной температуре в присутствии триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Реакция протекает в среде неполярных растворителей (например, бензина) при полном отсутствии влаги и кислорода. [c.303] Позднее полиэтилен был получен полимеризацией этилена при 3—6 МПа (30— 60 ат) в присутствии окислов металлов, например СггОз или СгОа на АЬО SiO в качестве катализаторов, при температуре 132 С (пе Филиппсу). [c.303] Полиэтилен, полученный по методам Циглера и Филлипса, имеет строго линейное строение и соответственно большую плотность, более высокие кристалличность и температуру плавления, чем полиэтилен, полученный при высоком давлении. [c.304] При комнатной температуре полиэтилен нерастворим ни в одном из растворителей, но при температуре выше 70 °С набухает и растворяется в четыреххлористом углероде, трихлорэтилене, толуоле, ксилоле при охлаждении полимер выпадает из раствора. Он обладает большими химической стойкостью и водостойкостью, имеет высокие физико-механические и диэлектрические показатели. [c.304] Полиэтилен применяется в качестве электроизоляционного материала в радиотехнике и телевизионных установках, в качестве антикоррозионных покрытий в химической промышленности, используется для производства упаковочной пленки, посуды, а также для пропитки тканей, бумаги, древесины. [c.304] Поли-а-олефины, в особенности полипропилен, приобрели в последние годы очень большое техническое значение. Они получаются полимеризацией а-олефинов в присутствии стереоспецифических катализаторов Циглера — Натта. [c.304] Боковые группы полипропилена, как и других стереорегулярных полимеров, расположены спиралеобразно вокруг основной цепи так, что одинаковое положение повторяется через каждые два элементарных авена (рис. 49). Изомеризация, приводящая к изменению конфигурации третичного атома углерода, чрезвычайно затруднена. При продолжительном нагревании при 300—350°С в присутствии катализаторов полипропилен деполимеризуется, но получаемые олигомеры остаются изо-тактическими. [c.304] Полипропилен имеет высокие физико-механические и диэлектрические показатели (молекулярная масса 60 000—200 000, темп, пл. 164—170 °С, плотность 920 кг/м ). Он стоек к действию кислот, оснований и масел даже при повышенной температуре. При обычной температуре он ни в чем не растворяется, при температуре выше 80 °С растворяется в ароматических углеводородах и хлорированных парафинах. [c.305] Полипропилен применяется для производства упаковочной пленки, посуды, электроизоляционных покрытий, труб, а также больших емкостей, аккумуляторных баков, деталей холодильников и радиоприемников. Волокно из полипропилена по прочности превосходит все известные природные и синтетические волокна. [c.305] Получаемый полимер имеет молекулярную массу 20 000—400 000, плотность 910—930 кг/м , растворяется в углеводородах и их галогенпроизводных. Это каучукоподобный продукт, стойкий к действию влаги, слабых кислот и щелочей он отличается высокими диэлектрическими показателями, его физико-химические свойства не изменяются в широком диапазоне температур (от —50 до +100°С). [c.305] В настоящее время уже синтезирован гомологический ряд поли-а-олефинов от Сз до Су. При этом показано, что с увеличением длины боковой цепи понижается температура плавления полимера. Полиолефины с разветвленной боковой цепочкой плавятся при более высокой температуре, чем соответствующие полимеры с линейной боковой цепью (табл. 17). [c.306] Образование этих соединений возможно только в случае, если фенильные группы находятся в полистироле в положении 1,3. [c.307] Изотактический полистирол кристаллизуется, имеет темп. пл. 230 °С, повышенную плотность (1100 кг/м ) и значительно более высокие физико-механические показатели, чем обычный. [c.307] Полистирол применяется главным образом как электроизоляционный материал, особенно на установках токов высокой частоты, в радиотехнике и телевидении и для изготовления пенопластов (легкая газонаполненная пластическая масса). Сополимеры стирола с бутадиеном применяются в промышленности синтетического каучука. [c.307] Известны также сополимеры винилферроцена со стиролом, метил-акрилатом, хлоропреном. [c.308] Вернуться к основной статье