ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коксообразование из "Общая химическая технология топлива" Процесс пиролиза проводится без давления при высокой температуре, Образующиеся в результате распада непредельные углеводороды претерпевают иные превращения, чем при жидкофазном и парофазном крекинге. [c.674] Из приведенной схемы ясно, что углеводород любого химического строения может быть превращен в ароматические углеводороды. Выход этих углеводородов будет при этом зависеть от условий проведения процесса. [c.674] Тепловой эффект реакции пиролиза складывается из ряда процессов и сложнее, чем при крекинге. При пиролизе помимо реакций с поглощением тепла (таких, как реакция распада или первичные реакции крекинга) имеют место реакции, сопровождающиеся выделением тепла (реакция уплотнения). Однако благодаря тому что реакции уплотнения и конденсации углеводородов уступают в количественном отношении реакциям диссоциации, процесс пиролиза относится все же к реакциям эндотермическим и для проведения этого процесса требуется затрата тепла. [c.674] Определение величины теплового эффекта реакций при пиролизе керосина дало 67 кал на моль подвергавшегося пиролизу вещества таким образом по сравнению с тепловым эффектом крекинга, где затрачиваемое на реакцию количество тепла составляет в среднем 20 кал на моль, тепловой эффект пиролиза оказался приблизительно в три раза выше. [c.674] Целевыми продуктами пиролиза жидких углеводородов обычно являются ароматические углеводороды (бензол, толуол). Выход этих продуктов зависит от выхода легкого масла и его качества. Легкое масло помимо ароматики содержит некоторую, обычно незначительную, примесь парафиновых и нафтеновых углеводородов и, кроме того, — непредельные углеводороды. Высокое содержание последних указывает на то, что условия ведения процесса не соответствовали оптимальным. В этом случае выход ароматики будет низким и потребуются дополнительные затраты на очистку ее от непредельных. [c.674] При очень низком содержании непредельных углеводородов в легком масле, наоборот, уменьшается выход основного целевого продукта пиролиза жидких углеводородов — толуола. Вместе с уменьшением его выхода увеличивается коксообразование и выход сажи. [c.674] Выходы газа и непредельных углеводородов также зависят от температурного режима и времени реакции. Выход газа возрастает до темпе-рату(ры 700° С при дальнейшем повышении температуры выход газа начинает падать, что можно объяснить явлениями полимеризации газообразных углеводородов. Изменение состава газа пиролиза в зависимости от температуры представлено на рис. 473. [c.675] Из этой диаграммы ясно, что содержание высших олефинов в газах пиролиза резко падает с повышением температуры, а содержание этилена меняется незначительно в области температур пиролиза. По мере повышения температуры очень резко возрастает содержание водорода. [c.675] Содержание непредельных углеводородов в жидких продуктах пиролиза приводится на диаграмме (рис. 474). [c.675] Из этой диаграммы ясно, что минимальное содержание непредельных в бензоле и толуоле соответствует температуре 750° С. [c.675] Как снижение, так и повышение температуры приводит к возрастанию количества непредельных. [c.675] Повысить эффективность процесса пиролиза можно было бы специальными катализаторами (по примеру установки парофазного крекинга Джайро, в качестве катализатора применяющего окись железа), но их применение наталкивается иа затруднения, состоящие в необходимости каждый раз удалять также и катализатор при очистке от кокса реторты или газогенератора. [c.676] Подбор катализаторов для процесса пиролиза не только позволит повысить эффективность самого процесса, но и приведет к возможности устранения коксоообразования и, следовательно, к возможности переработки видов сырья, до СИХ пор считавшихся непригодными в результате интенсивного коксообразования. [c.676] Выход кокса при пиролизе зависит от химического и фракционного состава нефтяных углеводородов и от температуры процесса. Сравнительная величина коксообразования различных видов сырья приведена в табл. 152. [c.676] Из табл. 152 видно, что выход кокса и сажи при пиролизе мазута (высокомолекулярного вида сырья) приблизительно в пять раз выше того же выхода при пиролизе керосиновых дестиллатов (керосина, лигроина, газойля) при проведении процессов в оптимальных условиях. [c.676] Образующаяся при пиролизе сажа обладает пирофорными свойствами и способна самовоспламеняться и взрываться при взаимодействии с кислородом воздуха, что служило источником пожаров, возникавших при чистке аппаратуры. Способность самовоспламенения сажи обусловливается также химической природой перерабатываемого сырья. Парафиновые углеводороды дают при пиролизе сажу, более склонную к самовоспламенению при пиролизе нафтеновых углеводородов явления самовоспламенения сажи встречаются реже. [c.676] Вернуться к основной статье