ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория процессов при комбинированном способе получения из "Технология электрохимических производств" Процесс образования манганата калия эндотерми-чен, идет при 200—250° С. Окисление пиролюзита до манганата требует длительного времени (24—36 ч). [c.265] Установлено, что на скорость реакции влияют мольное соотношение КОН и Мп02, концентрация и давление кислорода, количество влаги, тонина помола руды и интенсивность перемешивания пульпы. [c.266] На рис. 86 представлена зависимость степени окисления пиролюзита от соотношения молей КОН и МпОг. На рисунке видно, что с ростом содержания едкого кали до соотношения числа молей КОН МпОг = 5,4 1 степень превращения МпО в К2МПО4 резко возрастает. Дальнейшее увеличение количества щелочи не повышает степень превращения пиролюзита в манганат. [c.266] На рис. 87 представлена зависимость степени окисления пиролюзита в манганат калия от продолжительности процесса обжига при 250—280° С. На рисунке видно, что при мольных соотношениях КОН МпОг=2,5 1 и 3,5 1, если процесс длится долго, полного окисления пиролюзита в манганат не достигается. [c.266] Влияние влаги на превращение МпОг в К2МПО4 при различных мольных соотношениях КОН МпОг представлено на рис. 88. На рисунке видно, что содержание влаги в шихте не должно превышать 10—11%. [c.266] Растворимость К2МПО4 резко снижается с увеличением концентрации КОН. По этим соображениям КОН не должно быть более 160 г л. [c.266] Из приведенного уравнения видно, что при электрохимическом окислении манганата калия в перманганат не происходит образования малоценных продуктов, как при химических способах его получения. Образовавшийся при электролизе раствор КОН снова используется в производственном цикле для получения манганата калия. [c.267] Электролиз обычно ведут при 40—60° С, постоянно перемещивая электролит мешалкой. [c.267] Возможно также выделение кислорода на айоде, гай как высокая концентрация щелочи в электролите создает условия для разряда ионов ОН . [c.268] Разложению перманганата под действием щелочи способствует имеющаяся в электролите двуокись марганца, которая оказывает каталитическое действие на реакцию. [c.268] Аноды и катоды большей частью делают из стали-3. Правда, на никелевых анодах выход по току несколько выше. Поэтому иногда аноды делают из никеля или никелированной стали. [c.269] В качестве побочной реакции на катоде происходит восстановление перманганата до манганата. [c.269] Анализ продуктов анодного растворения на различных потенциальных ступенях представлен в табл. 43. В таблице видно, что на первой ступени марганец растворяется в виде Мп +, на второй — в виде Мп +, на третьей— в виде Мп + и Мп +. [c.270] Исследование анодного осадка при пассивации анода показало, что осадок состоит из нарул ного слоя двуокиси марганца, под, которым находится гидрат закиси марганца. Двуокись марганца обладает хорошей электропроводностью и поэтому не является причиной пассивации. Пассивацию вызывает непроводящий слой гидрата закиси марганца. Наличие Мп 0Н)2 на работающем аноде подтверждает, что образование перманганата проходит через стадию низших окислов. [c.271] Анодное растворение марганца надо вести при щелочности, обеспечивающей быстрое растворение образующегося у анода гидрата закиси марганца и дальнейшее его окисление. Этому также способствует хорошее перемешивание. [c.271] Влияние концентрации КОН на процесс образования перманганата калия иллюстрируется кривыми анодной поляризации ферромарганцевых анодов в растворе КОН различной концентрации (рис. 91). Как видно на рисунке, при низкой плотности тока основными анодными процессами являются образование окислов и выделение кислорода. При повышении анодной плотности тока до 100 образуются МпОГ и кислород. [c.271] Образование МпОГ сопровождается выделением кислорода и переходом железа в гидроокись. [c.272] Наиболее приемлема концентрация 17—25% КОН. При более высокой концентрации МпОГ переходит в MnOl . [c.272] Вернуться к основной статье