ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Низкотемпературная область из "Физическая химия пирометаллургических процессов Часть 1 Издание 2" В спектрах испускания водородного пламени неоднократно были обнаружены полосы, характерные для радикала ОН. Однако лишь после того, как В. Н. Кондратьевым и И. С. Зискиным [55] был разработан чувствительный спектроскопический метод линейчатого поглощения, стало возможным экспериментально определять концентрации гидроксила в пламени. [c.83] следовательно, их непосредственное участие в процессе горения. [c.84] ОН + Нг = Н О + Н, А - 14 ккал (II, с1) является одной из основных в развитии процесса горения водорода, высказывались и ранее [57]. Что именно этим путем гидроксил определяет скорость горения Нг видно также из следующих расчетов. [c.84] Я — газовая постоянная — энергия активации. [c.84] Таким образом, наблюдаемая скорость процесса горения в целом очень близка к интенсивности реакции (П, ), что позволяет считать последнюю одной из осттовных стадий. [c.85] При горении водорода возникают, в частности по реакции (И,с ), атомы Н. Это подтверждается наличием линий атомарного водорода в спектрах испускания пламени и сильным влиянием атомов И на пределы давления, между которыми возможно воспламенение. [c.85] Налбандян [8] экспериментально показал, что введение атомов Н расширяет границы полуострова воспламенения (рис. 13). Непосредственное измерение концентрации Н в зоне реакции проведено В. Кондратьевым и Е. Кондратьевой [60]. [c.85] Метод поглощения, успешно примененный для радикалов ОН, здесь оказался непригодным. [c.85] Уравнение позволяет определить концентрацию Н с точностью до 0,05% . [c.85] Было установлено [20], что скорость реакции (II, е) увеличивается в пять раз при повышении температуры с 27 до 189° С. Отсюда, согласно Н. Н. Семенову, энергия активации Е 6000 кал. [c.86] Дальнейшее уточнение выражения для см. [87]. [c.87] Реакции (II, с), (II, с ) и (И,е) представляют собой основные звенья химических цепей, развиваюш,ихся при горении водорода в условиях низкой температуры. Необходимо подчеркнуть, что только реакции (II, с) и (II, е) приводят к разветвлению цепей, образуя на каждый атом Н или О две активных частицы. Этого нельзя сказать о реакции (II, й), в которой на каждый исчезающий радщ ал ОН появляется лишь один атом Н. [c.87] Здесь М — любая молекула, отводящая избыточную энергию при тройном соударении. [c.87] До последнего времени имелись лишь косвенные доказательства образования радикалов НО2, в частности об этом свидетельствовало присутствие в пламени небольших количеств перекиси водорода. Возникновение последней связывали с распадом частиц НО2. Недавно с помощью масс-спектрометрического метода были экспериментально подтверждены, как существование радикала НО2, так и реакция (II,/) его образования [61]. Кроме того, удалось сконденсировать НО2 и исследовать некоторые его термохимические характеристики [85, 86]. [c.87] Так как молекула М в реакции (II,/) может быть различной, то значение зависит от состава газа. [c.88] Таким образом, при низких температурах реакция (II,/) и ее продолжение (II, ) обусловливают не развитие, а обрыв цепей. [c.88] Из них обычно принимают во внимание лишь реакцию (II, Л) так как концентрация ОН, а тем более О, значительно меньше, чем для Н. [c.88] Соединением атомов и радикалов, например, реакцией (II,/) пренебрегают вследствие малой вероятности тройных соударений при Р Рг. [c.88] Так как интенсивность зарождения цепей гг / очень мала, то величины (Н) и гг также ничтожны. [c.90] Напротив, при ф 0 концентрация атомов водорода и скорость горения экспоненциально растут со временем, что и приводит к воспламенению. Для нахождения пределов воспламене-лия Рг и Рг нужно, очевидно, положить ф = О, т. е. [c.90] Вернуться к основной статье