ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отдельные классы фосфолипидов из "Химия биологически активных природных соединений" Фосфатидовые кислоты присутствуют в незначительных количествах в животных и растительных тканях, но они являются ключевыми промежуточными соединениями в биосинтезе всех классов фосфолипидов и находят применение как исходные соединения в синтезе многих групп фосфолипидов. [c.279] При использовании в качестве фосфорилирующих агентов серебряных солей дибензил- или ди- -нитробензилфосфатов удаление бензильных или -нитробензильных группировок на последней стадии синтеза осуществляют либо каталитическим гидрированием (при синтезе насыщенных соединений), либо с помощью ступенчатого дебензилирования, осуществляемого нагреванием с различными солями (Nal, Lil, Bab) в среде ацетона или других кетонов. Введение электроотрицательных заместителей (NO2, Вг, N) в пара-положение бензольного кольца значительно облегчает процесс анионного дебензилирования [144]. [c.280] Для получения ненасыщенных фосфатидовых кислот обычно используют серебряную соль ди-грег-бутилфосфата, так как в этом случае снятие защитных групп осуществляют в одну стадию кислотным гидролизом. [c.280] Однако по этому методу возможно получение лишь фосфатидовых кислот с одинаковыми ацильными группами. [c.280] Смесь гомологичных фосфатидовых кислот может быть получена также ферментативным гидролизом природных лецитинов фосфолипазой П [128]. [c.280] Фосфатидилхолины (лецитины, 1,2-диацил-8П-глицерофосфорилхолины) являются наиболее распространенной структурной компонентой мембран и составляют около 50% от общего содержания липидов клеточных фракций. [c.280] Аналогично получают алкильные аналоги фосфатидилхолина при использовании 1,2-диалкил- и 1-алкил-2-ацил-5п-глицеринов. [c.281] Частичные синтезы лецитинов проще и короче по сравнению с полными химическими синтезами и позволяют получать смешанные ненасыщенные лецитины. [c.282] Из растительных и некоторых животных источников выделены К-ацильные производные фосфатидилэтаноламинов. Синтез отдельных молекулярных видов фосфатидилэтаноламинов представляет значительный интерес в связи с их важной биохимической ролью они участвуют в процессе свертывания крови, зрительном акте и т. д. [c.283] Различные типы фосфатидилэтаноламинов (ненасыщенные, смешаннокислотные) синтезированы на основе 1,2-диацил-3-иод-3-дезокси-5П-глицеринов с использованием анионных фосфорилирующих агентов табл. 18). [c.283] Фосфатидилэтаноламины получают конденсацией эфира серебряной соли фосфатидовой кислоты с Ы-защищенным р-галогенэтиламином [152] или взаимодействием 1,2-диацил-3-иод-3-дезокси-5П-глицеринов с серебряными солями диэфиров фосфорной кислоты. Оба варианта дают хорошие результаты и широко используются, однако в ряде случаев предпочтение отдают последнему в связи с меньшим числом стадий с исходным оптически активным сырьем. [c.283] Синтезы на основе фосфатидовых кислот перспективны, однако в настоящее время ограничены малой доступностью самих фосфатидовых кислот. [c.284] Важными промежуточными соединениями в биосинтезе лецитинов на основе фосфатидилэтаноламинов являются N-монометил- и Ы,Ы-ди-метилфосфатидилэтаноламины. Их получают на основе общих синтетических методов, разработанных в химии глицерофосфолипидов. Найденные в ряде растительных источников N-ацилфосфатидилэтанолами-ны получают ацилированием фосфатидилэтаноламина хлорангидридами или ангидридами кислот [157]. [c.285] В отличие от лецитинов и кефалинов в сериновой части молекул фосфатидилсеринов присутствует дополнительный асимметрический центр, что обусловливает существование четырех стереоизомерных форм. В молекуле фосфатидилсеринов присутствуют две кислотные и одна основная функции, что в целом определяет их кислотные свойства. [c.285] В последние годы появился ряд сообщений о распространении в природе фосфолипидов, содержащих в качестве азотистого остатка различные пептиды, составными компонентами которых являются оксиаминокислоты (оксипролин, треонин или тирозин). Так, из мышц тунца выделен фосфатидилтреонин. Однако возможно, что подобные соединения являются лишь составной частью липопептидов. [c.285] Следует отметить определенные трудности при синтезе серебряных солей защищенных фосфатов серина, что в первую очередь связано с (фосфорилированием защищенного серина. Попытки конденсации галогенпроизводных защищенного серина с серебряной солью фосфатидовой кислоты оказались безуспешными, так как при этом происходит р-элиминирование галогеноводорода. [c.287] Фосфатидилглицерин является обязательным компонентом хлоропластов растений, некоторых бактерий, в небольших количествах он присутствует в животных тканях (печень, плазма крови и т. д.). [c.287] Это позволило прийти к заключению, что природный фосфатидилглицерин имеет структуру Г-(1,2-диацил-5/г-глицеро-3-фосфорил)-sn-глицерина, т. е. два глицериновых остатка имеют противоположную конфигурацию. Окончательно структура фосфатидилглицерина доказана синтезом. [c.288] Вернуться к основной статье