ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства борониевых кислот из "Химия органических соединений бора" Образование ангидридов. Для некоторых из борониевых кислот нередко приводятся различные температуры плавления. Это объясняется тем, что при нагревании кислота дегидратируется. Поэтому более надежной константой является температура плавления ангидрида. Образование ангидрида может происходить в процессе высушивания кислоты при комнатной температуре или при нагревании, особенно при пониженном давлении. [c.90] Существование двойной связи В = 0 с достоверностью не установлено ни для одного соединения. На тримерную форму арилборных ангидридов впервые было указано в 1936 г. (Kinney et al.), и с тех пор она неизменно приписывается борониевым ангидридам. [c.90] В этом случае характерным является образование бороксольпых шестичленных колец, нанример фенилбороксола, вместо соединений, которые должны были бы содержать двойные связи кислород — бор. [c.92] Эфиры алкилборных кислот обычно гидролизуются медленное, чем эфиры арилборных кислот или борной кислоты. Il iBe THO, что дп-н-бутил-м-бутилборонат благодаря сравнительно высокой стабильности может быть выделен из продуктов гриньяровского синтеза. Однако, как правило, эфиры борониевых кнслот недостаточно устойчивы к гидролизу, хотя их термическая стабильность высока. Для ариловых эфиров, а также для эфиров, образованных алкилами с нормальной реакционно способностью (см. [c.92] Подразумевается что координация такого рода и обусловливает стойкость к гидролизу, однако в таком объяснении имеется опасность чрезмерного упрощения (Gerrard et al., 1956, 1959 сд1. также стр. 26). [c.93] Если образующийся эфир менее растворим, чем исходные вещества, синтез осуществляется путем простого смешения реагентов. Этиленгликолевый эфир к-бутилборной кислоты был получен обычным способом путем отгонки воды в виде тройной азеотропной смеси с толуолом. [c.94] Общий способ получения циклических эфиров — взаимодействие алкил- или арплбордихлоридов со спиртами в присутствии пиридина. [c.94] Обращает на себя внимание то, что треххлористый фосфор, четыреххлористый кремний и тионилхлорид не оказывают действия на эфирную связь В—О—С, если атом углерода имеет нормальную реакционную способность (см. стр. 13). [c.94] Реакция идет быстро. Получаемое вещество представляет собой бесцветную дымящую жидкость, которая легко гидролизуется с образованием к-бутилборной кислоты. [c.95] Вернуться к основной статье