ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вынужденное сближение из "Катализ в химии и энзимологии" На активном центре ферл1ента происходит сближение реагирующих молекул за счет слабых сил связывания. Поэтому интересно рассмотреть модельные системы, в которых реагирующие молекулы сближаются подобным образом. [c.32] Гидролиз фенилсалицилата в водном растворе, катализируемый боратами, протекает более чем в 100 раз быстрее реакции гидролиза о-метокси-бензоата. Известно, что борат образует комплекс с салициловой, а также с ацетоуксусной кислотами. В последнем случае происходит сдвиг равновесия в сторону енольной формы, связанной в комплекс (XVIII) [46]. Это позволяет предположить, что реакция гидролиза фенилсалицилата протекает по механизму (22), где борат стабилизирует переходное состояние, подобное тетраэдрическому промежуточному продукту присоединения. [c.33] Многие исследователи и раньше эпизодически отмечали, что некоторые соединения, будучи стабильными при низкой или даже при комнатной температуре, распадаются, если их хранить в замороженном состоянии. Однако на это интересное явление не слишком обращали внимание до тех пор, пока Грант и другие не сообщили, что пенициллин заметно распадается в замороженных растворах, содержащих имидазольный буфер, хотя в жидких растворах при более высокой температуре он стабилен [53]. Данная работа стимулировала дальнейшее исследование этого явления. Можно считать, что увеличение скорости ряда реакций обусловлено особым механизмом переноса протона во льду, сближением реагентов на поверхности или внутри кристаллической решетки или концентрационными эффектами. [c.36] Вернуться к основной статье