ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория простых и многократных связей из "Курс органической и биологической химии" Когда мы рассматривали предельные углеводороды, то в них, как, например, в этане, связь между двумя соседними атомами углерода в цепи обозначали одной черточкой или точкой. В непредельных соединениях мы находим на месте одной уже две или три черточки или точки, как, например, в этене СН2 = СН2 и этине СН = СП. [c.47] Способ изображения двойных и тройных связей несколькими черточками чисто условный и мало удачный он дает иллюзию большей прочности ненасыщенных соединений по сравнению с насыщенными, а на самом деле мы только что видели как раз обратное. Свойства ненасыщенных соедине- 1ИЙ совершенно не отвечают представлению о насыщенности углеродных валентностей. Двойная связь ни в коей мере не равноценна двум простым наоборот, она-то именно и является носителем свойства ненасыщениости содержащих ее соединений, сообщая веществам способность прямого присоединения. По месту многократной связи всегда происходит при некоторых химических реакциях, например окислении, разрыв молекулы, содержащей такие связи. [c.47] Химическое сродство атомов, связанных многократной связью и в то же время обладающих потенциальной энергией, называют остаточным сродством. Мысль об остаточном сродстве (парциальной валентности) впервые высказал Ильинский. Спустя 12 лет Тиле подтвердил ее. [c.48] Для объяснения присутствия в непредельных соединениях остаточного сродства и способности их к реакциям присоединения, был высказан ряд специальных гипотез, касающихся природы и форм проявления сил валентности. Одни из них предполагают существование определенного направления в пространстве исходящих от атома сил валентности. В таком случае теория напряжений и теория остаточного сродства имеют преимущество легкого понимания и наглядности и, кроме того, позволяют рассматривать многие факты с одной объединяющей точки зрения. [c.48] В дальнейшем, как и в этом случае, когда речь будет идти о пространственном расположении различных атомов и групп около углеродного атома, будем всегда представлять себе этот последний находящимся в центре тетраэдра, а сродства его направляющимися к вершинам четырех углов названной фигуры. Такое расположение сил сродства подтверждается исследованиями над атомной сеткой алмаза, основанными на изучении интерференции рентгеновских лучей в кристаллах алмаза. Расстояние двух атомов С в алмазе друг от друга равняется 1,64-10 см. В жирных соединениях оно составляет 1,54-10 см, но среднее расстояние в цепи вследствие ее зигзагообразной формы (рис. 22) равно 1,3.10 см. [c.48] С течением времени выяснилось, что система конъюгированных двойных связей, обычно, лишь имeet тенденцию к присоединению на своих концах, но при некоторых условиях присоединение может итти и к отдельным двойным связям, как это, например, показал Лебедев при неполном каталитическом гидрировании изопрена. Но все же теория остаточного сродства приложима к самым разнообразным случаям и не только для двойных связей между углеродами, но и между углеродом и кислородом и др. элементами. [c.50] Окончательного разрешения вопроса о природе простых и многократных связей можно ожидать от дальнейших успехов теории строения атомов. При настоящем состоянии этих теорий попытки применения электронных взглядов для объяснения свойств соединений с многократными связями не дают пока преимуществ в наглядности и простоте гю сравнению с только что изложенными объяснениями. [c.50] Вернуться к основной статье