ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фториды из "Ионометрия в неорганическом анализе" Работы по созданию новых ионоселективных электродов, обратимых к ионам неметаллов, с использованием различных электродно-активных материалов направлены на повышение чувствительности или селективности определения, а в ряде случаев на решение конкретной задачи — анализа определенного объекта. [c.128] Большое место среди методов определения полизарядных анионов занимают косвенные методы анализа, когда в качестве индикаторного электрода используется электрод, обратимый к иону металла, взаимодействующему с определяемым анионом. Интенсивное развитие получили методы косвенного определения анионов, которые выступают в качестве катализатора, ингибитора или активатора каталитической реакции о содержании этого аниона судят по скорости изменения концентрации того из реагирующих веществ или продуктов реакции, к которому обратим индикаторный электрод. [c.128] С момента создания в 1966 г. Франтом и Россом фторидного ионоселективного электрода с мембраной из фторида лантана ионометрия заняла ведущее место в анализе различных фторсодержащих соединений. Этот электрод до настоящего времени остается одним из немногих высокоспецифичных ионоселективных электродов его мембрана, изготовленная из монокристалла фторида лантана с добавкой европия, проницаема для ионов фтора и непроницаема для других анионов и катионов. Электрод характеризуется стабильностью потенциала, широким интервалом оптимальной области pH (3—9) и практически неограниченным сроком службы. Характеристики электрода подробно описаны в ряде обзоров и книг по ионометрии. [c.128] Предложен [125] метод аттестационного анализа стандартных образцов воды на содержание 5 10 М Р с относительным стандартным отклонением 0,004. Для улучшения воспроизводимости и правильности результатов автор использовал ячейку без жидкостного соединения с фтор-селективным индикаторным электродом и -селективным электродом сравнения, антилога-рифмический преобразователь для прямого отсчета содержания Р -иона, метод стандартных добавок для устранения влияния дрейфа параметров электродов, градуировку по стандартным растворам, адекватным по составу анализируемым пробам, строгий контроль условий подготовки растворов, включая контроль температуры, подготовки электродов и времени проведения измерений. [c.131] В прямой потенциометрии с ионоселективными электродами все чаще используют методы стандартных добавок [126—130], так как эти методы позволяют повысить точность и экспрессность определений, расширить число объектов анализа. [c.131] Наибольшей точностью грели методов добавок обладает метод последовательных вычитаний Грана. Линеаризация в методе Грана функциональной зависимости измеряемого параметра (потенциал индикаторного электрона) от объема вводимой добавки позволяет использовать для расчета результатов анализа метод линейной регрессии. Методы стандартных добавок предполагают использование нелинейной регрессии, что, как известно, увеличивает погрешность результатов анализа. [c.131] При использовании цифрового вольтметра с чувствительностью 0,1 мВ относительное стандартное отклонение не превышает 0,001. Метод титриметрического определения фтор-иона предполагает отсутствие в титруемом растворе мешающих компонентов, в противном случае необходимо предварительное количественное отделение фтор-иона. Методы прямой потенциометрии позволяют определять большие количества фтор-ионов как после их отделения от мешающих компонентов 131, 132], так и без отделения с использованием различных маскирующих веществ [133—135]. [c.132] В качестве примеров использования для расчета результатов анализа методом стандартных добавок и методом последовательных вычитаний Грана могут служить методики определения примеси фторидов в уксусной и ортофосфорной кислотах и Р -иона во фториде алюминия. [c.132] Фторид натрия, стандартный 0,005 М раствор, хранят в полиэтиленовой посуде. [c.132] При определении 1 10 % примеси фторидов в уксусной и ортофосфорной кислотах пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности составляют 8% при доверительной вероятности 0,95. За результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, расхождение между наиболее отличающимися значениями не превышает значения допускаемого расхождения, равного 5 10 %. [c.133] Катионит КУ-2-8 в Н+-форме. [c.133] Обозначения см. в методике определения F в кислотах. [c.133] При определении 5 10 —5-10 % примеси фторидов в СаСОз пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности составляют 12% при доверительной вероятности 0,95. За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значения относительного допускаемого расхождения, равного 10%. [c.134] Фторид натрия, 0,05 М раствор, готовят из NaF, титр устанавливают методом титрования до определенного значения потенциала. [c.134] Градуировочный график. Для определения крутизны электродной функции фтор-селективного электрода готовят серию градуировочных растворов разбавлением стандартного раствора. В полученных растворах измеряют потенциал F-селективного электрода. По полученным результатам методом наименьших квадратов находят 5 = А /Д(—Ig p). [c.134] Объем 1/ находят по формуле — —Ь/а. [c.135] Пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности 1,3%. [c.135] Нитрат лантана, стандартный 0,1 М раствор, титр раствора устанавливают комплексонометрически. [c.136] Вернуться к основной статье