ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионометрия с одним индикаторным электродом без разделения смесей ионов из "Ионометрия в неорганическом анализе" Наибольший интерес для практического применения в анализе представляют, пожалуй, методы ионометрического определения состава многокомпонентных смесей без их предварительного разделения с одним ионоселективным электродом. Определение в этой группе методов выполняется с привлечением хорошо известного в аналитической химии арсенала средств, позволяющих изменять условные константы комплексообразования близких по свойствам ионов, менять валентное состояние одного из ионов и тем самым нивелировать его метающее влияние или использовать групповой реагент, но учитывать различие в стехиометрии сосдинеиий, образуемы.ч с лим реагентом присутствующими в анализируемой смеси ионами. Анализ становится возможным, если ввести комплексообразователи, связывающие в прочные комплексы мешающие ионы, выбрать интервал pH, при котором электрод селективен к определенному иону многокомпонентной смеси, подобрать титрант, который образует комплексы различной прочности или продукты реакции, отличающиеся по своей растворимости, и провести дифференцированное титрование. [c.35] Электроды для определения 50 - и РО -ионов, обладающие надежными аналитическими характеристиками, отсутствуют, поэтому в анализе этих ионов широко используют косвенные методы, основанные на применении ионоселективного электрода, отличающегося стабильностью и воспроизводимостью потенциала отклика, высокой чувствительностью и удовлетворительными динамическими характеристиками. [c.38] Для анализа РО4 и Рз01(5 была использована аналогичная проточно-инжекционная система в качестве реагента применяли водный раствор РЬ ( 104)2 с рН = 8(10 М СНзСООМН4). График зависимости от рср линеен в области концентраций фосфата 10 — Ю М, крутизна графика 33 мВ/рср. Увеличение наклона графика, которое становится особенно заметным при более низких концентрациях фосфат-иона, по сравнению с вычисленным по уравнению (2.12) может быть связано с медленным образованием фосфата свинца состава 3 2. [c.42] При титровании трифосфата натрия при pH=8 солью свинца образуются соединения с соотношением компонентов 1 1 состава РЬРдО и РЬНРзО (7, чем, вероятно, и объясняется тот факт, что высота пиков при определении трифосфатов выше, чем при определении фосфатов. [c.42] Предварительное хроматографическое разделение компонентов смеси позволяет исключить взаимное влияние ионов, но практическому использованию этого метода препятствуют большие разбавления исходных растворов, необходимые для количественного разделения ионов. [c.42] В уравнение (2.20) подставляют значения навески образца т и найденные значения содержания цинка и фторида тр. [c.45] Рассмотрим потенциометрическое титрование двухкомпонентной системы, в которой оба металла образуют прочные комплексы с титрантом и индикаторным ионом, к которому обратим ионоселективный электрод, на примере комплексонометрического определения Ре и La . [c.46] Пусть [Fe +] =[La +] =blO- М, [р-] =5 Ю М, [СНзСОО ] =0,2 М. [c.47] Так как концентрация ЬаСНзСОО + составляет 95,5% от исходной концентрации Ьа +, концентрация Р -иона, как следует из уравнения (2.26), связанного в комплекс с Ьа +, будет не больше 8- 10 М 16% от Р , следовательно, при введении титранта в количестве, эквивалентном [Ре +], будет наблюдаться скачкообразное изменение потенциала индикаторного электрода. [c.48] СН3СОО и Р , так как потенциал Р-селективно го электрода соответствует активности Р 10 М, а константы комплексообразования Ьа + с ацетат- и фторид-ионами примерно равны. [c.48] Метод может быть рекомендован для анализа реактивов, концентратов и растворов, содержащих Ре и РЗЭ [А.с. 1270692 СССР, МКИ О 01 N 31/16, 1980]. [c.49] Допускаемое расхождение между двумя параллельными определениями 0,1%, время анализа 30 мин. В табл. 2.2 представлены результаты определения Ре и суммы РЗЭ по описанной выше методике. [c.49] Как уже упоминалось выше, зная соотношение констант комплексообразования титранта с металлами, присутствующими в анализируемой смеси, можно оценить возможность последовательного определения каждого металла без их предварительного разделения. [c.50] Последовательно увеличивая значения pH, удается определить при рН=2, при рН=4,5 и La при рН = 6 (см. рис. 2.12). Первый скачок потенциала F-селективного электрода соответствует ТЭ при определении Fe , дальнейшее добавление титранта не вызывает изменение потенциала F-селективного электрода (плато за точкой I) потенциал электрода в точке I соответствует потенциалу индикаторного электрода в растворе 5-10 М NaF при рН=2. Затем, при изменении pH до 4,5 наблюдается уменьшение потенциала до точки П, И1 скачок потенциала соответствует оттитровыванию Плато за П1 скачком при введении ЭДТА соответствует значению потенциала электрода в 4 —5-10 М растворе NaF при рН = 4,5 кривая титрования La + аналогична описанным выше. Те же закономерности проявляются на кривых титрования Fe + и Gd + и Fe + и Y +. [c.52] Проведенные исследования позволили разработать методы анализа Fe—Y-, Fe—Gd- и La—Gd-гранатов. [c.52] Вернуться к основной статье