ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура первичной окисной пленки на алюминии из "Электронографические исследования окисных и гидрооксидных плёнок на металлах" Длительный прогрев нленки при 680—690° (10—-50 час.) вызывал изменение диффракционной картины появлялись кольца, отвечающие кристаллической фазе. Большинство этих колец (но не все) можно было отнести к отражениям от плоскостей кубической окиси алюминия 7-АЬОз, Таб.я. 10 содержит сопоставление значений 1 и интенсивностей линий на электронограмме, найденные Престоном и Биркумшау для образца окиси, нагретой в течение 20 час. при 680°, с характеристикой интенсивностей и межплоскостными расстояниями, вычисленными для кубической окиси алюминия -А120д с постоянной решетки а= 7,90 А. [c.65] Особое внимание авторы уделяли анализу вопроса о появлении интенсивного кольца с с1 = 4,09 А, которое сохранялось при различных вариантах нагрева образцов от 680 до 800°, испытывая небольшие колебания в положении на электронограмме, соответствующие изменениям с1 от 4,09 до 4,21 А. Оно не относится к типичной диффракционной картине 7 А120 , и в конце концов авторы отказались от его интерпретации. [c.65] Кратковременный нагрев образца в течение часа прц 1000° приводил к исчезновению всех аномалий на электронограммах, которые теперь полностью совпадали с электронограммами кристаллической )[-А120з и характеризовались данными, приведенными в последних трех столбцах табл. 10. [c.66] Толстые пленки (500—1000 А толщиной) дали диффракционную картину смешанного типа (от металла и окиси) с расширенными кольцами большая ширина колец указывала на очень малые размеры кристалликов. [c.68] Это обстоятельство могло бы служить указанием на генетическую связь между новой кристаллической формой окиси алюминия и 7-А12О3. Однако более детального выяснения природы новой формы при помощи данных Бичинга проведено не было, так как малая точность измерений н некоторая неопределенность способа получения объекта исследования не позволяют сделать каких-либо окончательных выводов. [c.68] В более поздних работах, посвященных строению поверхностных окисей на алюминии, изучались полированные или шлифованные новерхности металла. Так, в кратком сообщении Финча [7] говорится о том, что пленка, изолированная с поверхности полированного алюминия, представляет собой аморфное вещество окиси, которая частично превращается в кристаллическую форму (у-А120з) благодаря нагревающему воздействию процесса полировки. Сообщение Финча иллюстрировано электронограммой, но автор не приводит достаточно подробных сведений о методе приготовления объекта и данных для расчета электронограмм. Поэтому результаты Финча нельзя считать убедительными. [c.68] Средняя. Сильная Оч. слабая 0ч. сильная Средняя. . [c.69] Новая структура могла возникнуть в результате интенсивной шлифовальной обработки металла, вызывавшей местный разогрев поверхности. Что касается заключения о превращении кубической окиси в а-форму при подогреве металла до 500°, то здесь имеется большое поле для сомнений. [c.69] Более четкая картина была получена для свободной от подкладки алюминиевой пленки , хранившейся на воздухе в течение пяти месяцев. Изменения строения тонкого слоя можно было заметить по увеличению прозрачности пленки. Отмеченное в предыдущем абзаце кольцо можно было измерить достаточно точно, хотя этому метала сравнительно большая его ширина. Б табл. 12 приведены данные измерений и расчетов этой электронограммы. [c.71] Как видно из табл. 12, величина с1 = 3,26 А, вычисленная из диаметра средней окружности широкого кольца, не может быть отнесена к системе колец от металлического алюминия. Так как добавочных отражений на электронограмме найдено не было и ширина кольца сравнительно велика, можно в первом приближении полагать, что новая фаза, возникающая при окислении алюминия, находится в аморфном состоянии, подраз шевая под этим некоторое неупорядоченное расположение ее элементов . [c.71] Для проверки этого предположения образец, от которого была получена упомянутая выше электронограмма нагревался в вакууме при 200—-300° в течение двух часов. [c.71] Кроме приведенного материала, в Лаборатории структуры поверхностных слоев ИФХ АН СССР были изучены свободные пленки алюминия, обработанные йодным раствором (раствор иода в 10%-ном водном растворе иодистого калия) и раствором К2СГ2О7 [10]. В обоих случаях пленки, пробывшие на воздухе от одного до полутора месяцев, обнаруживали только картину от металла и линии, соответствующие с1 = 4,6 А. [c.73] Нам кажется, что разнобой этих данных есть следствие значительной сложности явлений окисления. Может быть, эта сложность — кажущаяся вследствие отсутствия достаточно четких представлений о механизме образования первичной окисной пленки на алюминии. Однако и на основании анализа чисто структурных соотношени11 в рассмотренных случаях возможно построение прннцпппально новых картин. [c.73] Вернуться к основной статье