ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Компоненты образуют твердые растворы с ограниченной взаимной растворимостью из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Если выкристаллизовавщиеся компоненты ограниченно растворимы друг в друге, то они образуют два ряда твердых растворов, вплоть до определенных граничных концентраций, при которых одновременно образуются насыщенные смещанные кристаллы двух видов. Между граничными концентрациями имеется разрыв взаимной растворимости. В зависимости от того, находится ли разрыв взаимной растворимости между температурами плавления чистых компонентов или ниже их, возможны два различных типа диаграмм. В первом случае (тип IV) кривая ликвидуса меняет направление (переходная точка) (рис. 220,/У), во втором (тип V) диаграмма обладает эвтектической точкой (рис. 220, У). Эти явления объясняются тем, что в первом случае состав сосуществующей жидкой фазы более богат одним из компонентов системы, чем любой из насыщенных смешанных кристаллов, а во втором случае в жидкой фазе содержится промежуточное количество одного из компонентов по сравнению с составами смешанных кристаллов. В зависимости от того, образуют ли твердые растворы обоих рядов кристаллы с одинаковой или с разной решеткой, различают ограниченную изоморфную растворимость и изодиморфную растворимость. [c.854] Поведение жидких смесей, состав которых соответствует области правее точки Ь и левее точки Ь, при охлаждении не представляет ничего нового. Между точками а я Ь при постоянной температуре выпадает конгломерат изменяющихся количеств смешанных кристаллов а я Ь. Особые условия существуют на участке кривой 1а. Из жидкой смеси, соответствующей этой области при температурах, соответствующих кривой ликвидуса на участке В1, начинают выкристаллизовываться твердые растворы. Состав этих твердых растворов показан горизонтальным участком ЕЬ кривой солидуса. Тем не менее при достижении температуры, соответствующей точке Е, не происходит полного затвердевания смеси в пределах участка аЬ разрыва взаимной растворимости, так как соответствующий расплав в точке Ь богаче компонентом А, чем смешанные кристаллы а или смешанные кристаллы Ь. Поэтому при той же температуре начинается описанное выше превращение с прогрессирующим исчерпыванием смешанных кристаллов Ь. После полного исчезновения последних система становится моновариантной, температура начинает понижаться, причем состав жидкой фазы изменяется в пределах ЕА, а соответствующей твердой фазы — в пределах аА до тех пор, пока при описанных кривой солидуса температурах смесь не затвердеет в виде однородного твердого раствора. При нагревании твердого раствора той же концентрации происходит обратный процесс. [c.855] Различные диаграммы состояния типа IV могут отличаться друг от друга протяженностью участка разрыва взаимной растворимости, глубиной изгиба кривой в переходной точке Ь и расстоянием между последней и началом разрыва взаимной растворимости. Чем меньше различие составов жидкой фазы в точке Ь и насыщенного твердого раствора а, тем меньше это расстояние. В предельном случае оно исчезает, и кривые ликвидуса обоих рядов смешанных кристаллов, а также кривая солидуса Аа совпадают в точке, соответствующей началу разрыва взаимной растворимости. Так как в этом случае в точке а происходит однородное затвердевание и плавление, то кривые ликвидуса и солидуса Аа в этой точке идут с малым наклоном и сливаются с касательной. [c.855] Диаграмма состояния типа IV характеризуется только комбинацией кривых ликвидуса и солидуса. Саму по себе кривую ликвидуса можно ошибочно принять за кривую плавления инконгруэнтно плавящегося соединения с эвтектической точкой, практически сдвинутой к точке А. [c.855] Вернуться к основной статье