ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Волюметрические определения из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Едкое кали, палочки или гранулы. Раствор 1 вес. ч, едкого кали в 3 вес. ч. воды. [c.764] Выполнение определения. Для поглощения применяют раствор едкого кали, который имеет то преимущество перед раствором едкого натра, что при поглощении двуокиси углерода из раствора не выделяются кристаллы карбоната калия. Карбонат натрия труднорастворим в концентрированном растворе едкого натра. Для полного поглощения двуокиси углерода достаточно многократного поверхностного (не интенсивного) соприкосновения газа с раствором едкого кали . Надо иметь в виду, что, кроме двуокиси углерода, раствором щелочи могут поглощаться также и другие газы, присутствие которых устанавливают качественными реакциями (стр. 763) и определяют отдельно. [c.765] Для поглощения олефинов применяют насыщенную бромом бромную воду. Исследуемый газ поглощают бромной водой при встряхивании, повторяя эту операцию до тех пор, пока в газовой фазе не появятся бурые пары брома. При этом поглощение считается полным. Затем удаляют из газа пары брома, поглощая его раствором едкого кали. [c.765] Поглощение олефинов зависит от концентрации серной кислоты 86—87%-ная серная кислота практически не извлекает этилена из смеси олефинов . Таким способом можно определить высщие гомологи этиленового ряда, а сам этилен определяют последующим поглощением 0,5—1%-ным раствором сульфата серебра в 94%-ной серной кислоте. [c.765] Следует иметь в виду, что сернокислый раствор сульфата серебра поглощает небольщие количества окиси углерода и что бром и дымящая (только дымящая) серная кислота полностью поглощают ацетилен. При наличии ацетилена (качественная проба) его необходимо определять волюметрическим методом (см. стр. 774), а при небольщих количествах— объемным методом в отдельной пробе (стр. 774). [c.765] Для избирательного определения изобутана газ поглощают 60— 70%-ным раствором серной кислоты (см. стр. 772). [c.765] Лучшие результаты получаются при поглощении непредельных углеводородов растворами сульфата или окиси ртути в серной кислоте . В этом случае поглощение протекает количественно. Предельные углеводороды при этом не поглощаются. Применяют 22%-ный раствор сульфата ртути (П) в 22%-ной серной кислоте или 16%-ный раствор окиси ртути в 29%-ной серной кислоте. К 200 мл приготовленного раствора прибавляют 96 г М 504 ТНгО, дают отстояться и сливают прозрачный раствор. В настоящее время этот поглотитель щироко применяется в газовом анализе. — Прим. перев. [c.765] Волюметрическое определение кислорода основано на поглощении его щелочным раствором пирогаллола, щелочным раствором гидросульфита натрия или раствором хлорида хрома (II). [c.766] Гидросульфит натрия. Раствор 50 г гидросульфита натрия и 24 г едкого кали в 285 г воды. [c.766] Пирогаллол. Смесь 15%-ного водного раствора пирогаллола и 30%-ного раствора едкого кали в отношении (1 3). [c.766] Для регенерирования отработанного раствора его сливают в электролизер, приливают 200 мл концентрированной соляной кислоты и восстанавливают (рис. 167). [c.766] Плотность катодного тока должна быть около 0,046 а/см , плотность анодного тока 0,018 а/см , ток электролиза — 8 а, продолжительность электролиза около 40 ч. Электролитическая ячейка схематически показана на рис. 167. После фильтрования через песочный фильтр раствор выдерживают 2 ч в сосуде-сборнике при 90° С, пропуская через него водород. [c.766] Выполнение определения. Пирогаллол (1, 2, 3-триоксибензол) в щелочном растворе очень легко окисляется кислородом, особенно при температуре выще 18° С. При температуре ниже 18° С реакция окисления протекает очень медленно. В качестве поглотительного раствора применяют смесь водного раствора пирогаллола с раствором едкого кали. При поглощении кислорода раствор приобретает темно-коричневый цвет. Если анализ проводят в аппарате Орса, газ переводят из бюретки в пипетку с раствором пирогаллола, а затем обратно в бюретку, повторяя эту операцию до постоянного объема остаточного газа. Для большей уверенности в полноте поглощения кислорода можно повторно пропустить газ во вторую пипетку с раствором пирогаллола, в которой поглощается остаток кислорода. При работе с бюреткой Бунте пользуются следующей, значительно более точной методикой. Щелочной раствор пирогаллола впускают в бюретку до уравнивания давления в ней с атмосферным, встряхивают бюретку с газом и раствором и снова уравнивают давление, впуская в бюретку раствор пирогаллола. Встряхивание и уравнивание давления повторяют до тех пор, пока после очередного встряхивания раствор пирогаллола не перестанет поступать в бюретку. Затем бюретку с газом и раствором осторожно встряхивают еще 3 мин. [c.766] Раствор хлорида хрома (II) исключительно легко гюглощает кислород. Перед определением не надо удалять двуокись углерода, так как в этом случае применяется не щелочной, а кислый раствор. Сероводород также не мешает определению кислорода. Для поглощения применяют приблизительно 20%-ный раствор хлорида хрома (П). Отработанный раствор можно регенерировать. [c.767] Реакция прекращается при определенной концентрации получающегося продукта реакции, вследствие чего рекомендуется применять по возможности свежий раствор хлорида меди (I). В этом случае парциальное давление окиси углерода над раствором исчезающе мало, в то время как при применении растворов, использовавшихся в течение более длительного времени, парциальное давление окиси углерода настолько велико, что окись углерода почти пе поглощается раствором . [c.767] Аммиачный раствор хлорида меди (I). Встряхивают 200 г хлорида меди (I) в за-кры ЮЙ склянке с pa TBopoiM 250 г хлорида аммония в 750 мл воды. К 3 частям полученного раствора прибавляют 1 часть аммиака 1 0,910), фильтруют и хранят профильтрованный раствор, поместий в него несколько спиралей из медной проволоки, которые должны препятствовать окислению раствора. [c.767] Солянокислый раствор хлорида меди ( ). В склянку емкостью 2 л помещают слой окиси меди (II) высотой 1—2 см и несколько свернутых кусков медной сетки или чистой медной проволоки. Склянку наполняют соляной кислотой (d 1,125) и в течение нескольких дней периодически встряхивают ее содержи.мое. Раствор сначала окрашивается в коричневый цвет, а. затем, через несколько дней, обесцвечивается, после чего он готов для применения. После отбора раствора из сосуда в последний наливают такое же количество соляной кислоты (d 1,125). Когда медная сетка или медная проволока полностью растворгтся, в склянку помещают новые куски сетки или проволоки. [c.767] Более целесообразно применять для поглощения окиси углерода суспензию закиси меди и -нафтола в серной кислоте . Образующийся в этом случае после поглощения окиси углерода продукт присоединения Си804 2С0 очень устойчив и не разлагается даже при повыщении температуры до 100° С. Суспензия может быть использована в течение длительного времени. Этот метод в настоящее время широко применяется в газовом анализе вследствие большей точности и возйюжности сокращения числа поглотительных пипеток до одной — двух, благодаря чему прибор становится более компактным. — Прим. перев. [c.767] Бунте впускают поглотительный раствор в бюретку до уравнивания в ней давления с атмосферным, встряхивают бюретку, снова впускают раствор до уравнивания давления, опять встряхивают и повторяют эти операции до тех пор, пока раствор не перестанет поступать в бюретку. После этого бюретку энергично встряхивают еще 3 мин. Если содержание окиси углерода в газе превыщает 5%, повторяют встряхивание со свежей порцией поглотительного раствора. Затем удаляют из газа пары соляной кислоты встряхиванием с раствором едкого кали. [c.768] Водород сжигают при температуре 275° С в кварцевой трубке или в трубке из сплава N T3 (стр. 739), наполненной окисью меди. Температуру сожжения надо поддерживать по возможности более точно, так как при повышенной температуре, кроме водорода, могут сгорать также и предельные углеводороды. Уменьшение объема газа после сожжения соответствует содержанию водорода в исследуемой пробе газа. [c.768] Вернуться к основной статье