ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Газоволюметрические и газоаналитические методы анализа Способы отбора проб газа из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" На этой реакции основаны различные методы газообъемного определения гидразинов. Старейший из этих методов — метод Штрахе был сначала предложен для количественного определения карбонильных соединений. По этому методу к исследуемому веществу добавляли избыток фенилгидразина и определяли непрореагировавшую его часть окислением раствора Фелинга и измерением объема выделяющегося азота. Образующийся при этом фенилгидразон не реагирует с раствором Фелинга. [c.729] Ниже приведен усовершенствованный вариант определения гидразинов этим методом . [c.729] Азотная кислота, концентрированная. [c.729] Реагент Фелинга. Раствор I 70 г кристаллического сульфата меди растворяют в воде и разбавляют раствор до объема 1 л. [c.729] В течение всего определения должна быть заполнена водой до крана. Третье отверстие служит для присоединения короткого, косо расположенного холодильника Либиха. Нижний конец трубки холодильника, вставленный в пробку, обрезают вровень с нижней поверхностью пробки. Верхний конец холодильника соединяют вертикальной, идущей вниз стеклянной трубкой с поглотителем из 10 шариков для поглощения паров бензола поглотитель соединен с промывной склянкой, присоединенной к азотометру большой емкости. [c.730] В реакционную колбу наливают 200 мл раствора Фелинга (по 100 мл растворов I и II) и поверх него тонкий слой парафинового масла. Десятишариковый поглотитель заполняют концентрированной серной кислотой, содержащей 2,5% (по объему) азотной кислоты. В промывную склянку наливают воду, а азотометр наполняют 50%-ным раствором едкого кали. [c.730] Из прибора вытесняют воздух. Для этого через него пропускают двуокись углерода до тех пор, пока в азотометре не будут подниматься через слой раствора щелочи только микропузырьки. Тогда азотометр полностью заполняют раствором едкого кали и уменьшают ток двуокиси углерода. Содержимое колбы нагревают до слабого кипения, вследствие чего создается небольшое избыточное давление, и прибавляют из капельной воронки раствор исследуемого гидрохлорида фенилгидразина, содержащий такое количество последнего, которое приблизительно соответствует 50 мл азота. Капельная воронка должна быть закрыта резиновой пробкой с отверстием, в которое вставлена короткая стеклянная трубка с присоединенной к ней резиновой трубкой. Раствор фенилгидразина вводят в колбу, вдувая его через эту трубку ртом или резиновой грушей. После этого капельную воронку ополаскивают несколько раз водой, которую также спускают в реакционную колбу. При этом надо очень тщательно следить за тем, чтобы в колбу не попал воздух из капельной воронки. После 5—10 мин кипячения реакция заканчивается. Объем выделившегося и собранного азота измеряют через 30 мин после окончания реакции. Из этого объема вычитают объем газа, найденный при контрольном опыте. [c.730] Вместо десятишарикового поглотителя и присоединенной к ней промывной склянки следует рекомендовать промывную склянку с пористой стеклянной перегородкой. Метод пригоден также для анализа других ароматических гидразинов. Если при их окислении не образуются летучие вещества, увеличивающие объем азота (например, бензол), лучше не включать в прибор десятишариковый поглотитель и промывную склянку. [c.730] Во ВСЯКОМ случае, в результате этой реакции бензол не образуется. Поэтому прибор для проведения этого определения может быть проще прибора, применяемого для окисления реагентом Фелинга. Кроме того, в этом случае не надо прибавлять парафиновое масло, применяющееся для предохранения двуокиси углерода от соприкосновения со щелочным раствором. Однако при окислении в кислой среде гидразоны определяются так же, как и гидразины, так как в этих условиях они омыляются. Поэтому метод неприменим для определения карбонильной группы. Вместо сульфата меди для окисления можно применять с таким же успехом хлорид железа (П1). [c.731] Серная кислота, концентрированная. [c.731] Сульфат меди (II), насыщенный раствор. [c.731] Выполнение анализа. Определение можно проводить в специальном приборе и в более простом приборе, приведенном при описании количественного определения нитрозогрупп (стр. 627). [c.731] В реакционной колбе взвешивают определенное количество исследуемого гидразина, приблизительно соответствующее 50 мл азота. После вытеснения воздуха из прибора в колбу вводят под давлением из капельной воронки емкостью 100 мл смесь 40 мл насыщенного раствора сульфата меди, 10 мл воды и 15 мл концентрированной серной кислоты и нагревают до кипения до того момента, когда в сборнике для газа через слой щелочи будут подниматься только микропузырьки. В остальном определение проводят точно так же, как описано на стр. 627. Излишним оказывается только пp бaвлeниe бензола (стр. 627) к газу, переведенному в измерительную бюретку. Вычисление производят по приведенной выше формуле (стр. 730), с учетом результата контрольного опыта. [c.731] Для отбора проб газов наиболее часто применяют газометры и газовые пипетки. Сравнительно большие количества газов, в частности при отборе средних проб, сохраняют в обычных лабораторных газометрах. Меньшие количества газа отбирают при помощи аспираторов, собираемых из отдельных газо-пипеток или склянок с нижними тубусами. Мои но гакже отбирать пробы газа, пользуясь только газовыми пипетками. На рис. 122 показаны различные газометры, наполняемые разными запирающими жидкостями — водой, раствором соли и иногда ртутью. На рис. 123 изображен аспиратор, на рис. 124 — обычные газовые пипетки. [c.732] Прежде чем приступить к отбору пробы газа, необходимо установить приблизительный состав газа, так как это может иметь важное значение при выборе запирающей жидкости (например, аммиак, двуокись серы и диметиловый эфир очень хорошо растворяются в воде). В качестве запирающей жидкости чаще применяют насыщенный подкисленный раствор поваренной соли, подкрашенный несколькими каплями раствора метилового оранжевого, реже ртуть. Далее необходимо сопоставить количество газа, имеющегося в наличии, с емкостью сосуда для отбора пробы, а также установить, находится ли газ под давлением или под разрежением. При выборе пробоотборных трубок имеет существенное значение также и температура газа. [c.732] Вследствие большого разнообразия условий отбора проб не представляется возможным разобрать каждый отдельный случай однако необходимо подчеркнуть, что как и при любой аналитической работе, правильный отбор проб не менее важен, чем правильное исполнение самого анализа. [c.732] Отбор проб жидких и твердых веществ облегчен тем, что по виду пробы можно приблизительно судить, является лк она средней. При отборе проб газов это соверщенно невозможно. [c.733] Место и время отбора пробы должны быть выбраны в соответствии с имеющейся аппаратурой. Например, необходимо продумать, отбирать ли газ для анализа непосредственно из щтуцера установки или посредством газоотборной трубки. [c.733] Вернуться к основной статье