ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение, основанное на реакции с ароматическими альдегидами из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Определение завершают, определяя количество образовавшегося азометина или воды. Эту реакцию используют главным образом для определения первичных аминов в смесях с вторичными и третичными аминами. [c.685] Образующийся азометин является намного более слабым основанием, чем не реагирующие с альдегидом вторичные и третичные основания. Поэтому последние можно определить потенциометрическим титрованим в неводной среде после взаимодействия первичного основания с альдегидом Сумму всех аминов определяют титрованием хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. Содержание первичных аминов вычисляют по разности. В отсутствие воды аммиак мешает определению, так как реагирует с альдегидом аналогично первичному амину, вследствие чего его надо предварительно удалять из смеси. В присутствии аммиака особенно пригоден метод, по которому аммиак осаждают кобальтинитритом натрия Рекомендуется применять в качестве реагента салициловый альдегид, так как бензальдегид все же хотя и незначительно реагирует с некоторыми вторичными аминами, такими, как пиперидин, диметил, диэтил- и дибутиламины, что приводит к пониженным результатам определения содержания этих аминов. [c.686] Для анализа смеси алифатических аминов рекомендуется приведенная ниже методика. [c.686] Едкий натр, I н. раствор. [c.686] Кобальтинитрит натрия. Растворяют 25 г нитрита кобальта (III) и 25 г нитрита натрия в воде и доводят объем раствора до 200 мл. [c.686] Монометиловый эфир гликоля. [c.686] Салициловый альдегид, не содержащий салициловой кислоты. [c.686] Соляная кислота, 0,5 н. раствор в изопропиловом спирте. Раствор готовят прибавлением 1 объема концентрированной соляной кислоты к 23 объемам изопропилового спирта. Титр раствора проверяют титрованием 1 н. раствором щелочи. [c.686] Выполнение анализа. К 80 мл метилового спирта и 5 мл салицилового альдегида, находящимся в химическом стакане, прибавляют пробу исследуемого вещества, содержащую 4 ммоль вторичного амина. Стакан накрывают часовым стеклом, содержимое стакана хорошо перемешивают и оставляют на 40 мин при комнатной температуре. Затем смесь потенциометрически титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. Для потенциометрического титрования пользуются потенциометром со стеклянным и каломельным электродами и бюреткой емкостью 10 мл. Содержание вторичного и третичного аминов вычисляют по количеству кислоты, израсходованной на титрование до первой конечной точки. Содержание первичного амина вычисляют, вычитая полученный результат из результата аналогичного определения а отдельной пробе суммы всех оснований. [c.686] При наличии аммиака его отделяют и определяют следующим способом. [c.686] Пробу вещества, содержащую 15—20 мэкв амина, нейтрализуют соляной кислотой при охлаждении льдом, разбавляют водой до объема около 25 мл, прибавляют 25 мл раствора кобальтинитрита натрия и оставляют во льду на 17г Ч- Затем прибавляют 40 мл монометилового эфира этиленгликоля (метилцеллозольва) и оставляют во льду еще на 30 мин. При этом образуется желтый осадок кобальтинитрита натрий-диаммония. Осадок отфильтровывают на асбестовом фильтре, тщательно промывают 50 мл 50%-ного монометилового эфира гликоля, охлажденного во льду, переносят вместе с асбестом в колбу для перегонки. [c.686] Если в исследуемом веществе одновременно присутствуют и вода и аммиак, последний отделяют, как описано выше, а амины определяют в фильтрате. Для этого фильтрат тотчас же после фильтрования переносят в колбу для перегонки. Прибавляют избыток раствора едкого натра и отгоняют амины. В приемник, содержащий 45 мл холодного метилового спирта, собирают 50 мл дистиллята. Доводят объем раствора метиловым спиртом до 100 жл и в аликвотной части этого раствора (10—15 мл) определяют первичный и вторичный амины азомети-новым методом. [c.687] Как уже было сказано (стр. 685), при взаимодействии первичного амина с ароматическим альдегидом выделяется 1 моль воды. Эту воду можно определить при помощи реагента Фишера и по результату этого-определения вычислить содержание первичного амина. [c.687] Акваметрический метод применим для определения алифатических, ароматических и алициклических первичных аминов. Метод трудоемок, так как приходится определять и учитывать содержание воды в исследуемом веществе, реактивах и растворителе и все определения выполнять исключительно тщательно. Кроме того, перед титрованием воды, образовавщейся в результате реакции, необходимо связать, избыток альдегида при помощи цианистоводородной кислоты. Необходимость работы с ядовитым реактивом также препятствует применению, этого метода. [c.687] Вернуться к основной статье