ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямое титрование кислотами из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Сильно основные алифатические амины, так же как и аммиак, хорошо титруются 1 н. растворами кислот. Титрование проводят в водном растворе, а если амин не растворяется в воде, то в водно-спиртовом растворе. Наиболее подходящим индикатором является бромфеноловый синий, можно также пользоваться метиловым красным. [c.671] Соли ароматических оснований с сильными минеральными кислотами (например, соли анилина, толуидина, аминоазобензола) удовлетворительно титруются 1 н. раствором щелочи в присутствии фенолфталеина О . [c.671] Многие слабые аминооснования, ароматические амины и алкалоиды довольно хорошо титруются в среде смеси растворителей (пропиленгликоля и хлороформа или этиленгликоля и изопропилового спирта) 0,2 н. раствором хлористого водорода или хлорной кислоты в смеси изопропилового спирта и этиленгликоля, в присутствии индикатора метилового красного. Более точно конец титрования определяется при потенциометрическом титровании О . [c.671] Метиловый красный, 0,05%-ный раствор в спирте. [c.671] Хлористый водород, 0,2 и. раствор в смсен рапных частей изопропилового спирта и этиленгликоля. [c.671] Выполнение анализа. Растворяют 0,2—0,5 г основания в смеси 5 Л1л хлороформа а 5 мл пропиленгликоля, прибавляют 5 капель 0,05%-ного спиртового раствора метилового красного и титруют по каплям приблизительно 0,2 н. раствором хлористого водорода в смеси равных частей изопропилового спирта и этиленгликоля до перехода окраски индикатора. [c.671] Диметиламиноазобензол, 0,05%-ный раствор в хлороформе. [c.672] Выполнение анализа. Навеску исследуемого амина точно взвешивают в маленьком стаканчике, растворяют ее в ]0 мл хлороформа, прибавляют 5 капель раствора индикатора и титруют до изменения окраски от желтой к красной. Четкость изменения окраски в конце титрования увеличивается при прибавлении к титруемой жидкости 1 % фенола. [c.672] Лучшим и наиболее часто применяющимся методом титрования аминов, в частности аминов, обладающих слабыми основными свойствами, является титрование амина, растворенного в безводной ледяной уксусной кислоте, раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. Для титрования слабых оснований надо подбирать такой растворитель, в котором это основание диссоциировано наиболее сильно. Более всего способствуют диссоциации полярные растворители. Особенно пригодны для этой цели безводные низшие карбоновые кислоты, не только вследствие их полярности, но и потому, что они легко отдают протоны, необходимые, по теории Бренстеда, для диссоциации оснований. Весьма благоприятное влияние оказывает также то, что больщинство органических оснований очень хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.672] Для титрования пользуются титрованным безводным раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. Титр раствора хлорной кислоты устанавливают по безводному чистому карбонату натрия, который растворяют в ледяной уксусной кислоте. Так как продажная хлорная кислота всегда содержит воду, последнюю надо связывать точно рассчитанным количеством уксусного ангидрида. Однако при титровании способных ацетилироваться первичных или вторичных аминов нельзя допускать присутствия избытка уксусного ангидрида. [c.672] В этих условиях соли карбоновых кислот титруются так же, как соответствующие им свободные основания, например, ацетат натрия ведет себя так, как будто вместо него в растворе находится едкий натр аминокислоты ведут себя так, как будто карбоксильная группа отсутствует. [c.672] Ценность этого метода заключается главным образом в том, что он позволяет просто и точно определять третичные основания в присутствии первичных и вторичных аминов. Для этого смесь аминов ацетили-руют избытком уксусного ангидрида и в реакционной смеси после аце-тнлирования непосредственно титруют ие вошедшее в реакцию третичное основание раствором хлорной кислоты. [c.673] Карбонат натрия, ч. д. а., безводный, только что высушенный при 300° С. [c.673] Крезоловый красный. 0,03%-ный раствор в ледяной уксусной кислоте. [c.673] Кристаллический фиолетовый, 0,1%-ный раствор в ледяной уксусной кислоте. [c.673] Уксусная кислота, ледяная, чистая. [c.673] Титр раствора устанавливают по безводному, свежевысушенному при 300° С карбонату натрия (ч.д. а.), растворенному в ледяной уксусной кислоте. Титрование проводят в присутствии индикатора — кристаллического фиолетового или а-нафтолбензеина. После титрования приготовленный раствор хлорной кислоты разбавляют чистой ледяной уксусной кислотой с таким расчетом, чтобы получился точно 0,1 н. раствор. [c.673] Определение третичного азота. Около 1 г пробы смешивают с 5 мл уксусного ангидрида и оставляют с.месь на два часа при температуре 30°С в закрытой колбе. Затем прибавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и несколько капель раствора крезолового красного в ледяной уксусной кислоте и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты до изменения окраски от желтой к красной. [c.673] Если переход окраски индикатора заметен плохо или не заметен совсем, титрование надо проводить потенциометрически. [c.674] Вернуться к основной статье