ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" В перечисленных соединениях группа —О—О— обладает весьма различной реакционной способностью эти особенности необходимо принимать во внимание при качественных реакциях и количественных определениях перекисных соединений. [c.574] Отнощение некоторых органических перекисей к наиболее чувствительным реагентам приведено в табл. 10 (стр. 577). [c.574] Почти все перекисные соединения выделяют свободный иод из подкисленного раствора иодида. Скорость этой реакции для разных соединений весьма различна. Надкислоты реагируют уже в разбавленном водном растворе при pH 7. Во всех других случаях лучше всего пользоваться свежеприготовленным раствором иодида натрия в ледяной уксусной кислоте. Гидроперекиси выделяют свободный иод из этого раствора при комнатной температуре почти тотчас, а остальные перекиси более или менее медленно. Перекиси алкилов, испытывающие сильные пространственные влияния, такие, как перекись третичного бутила , а также тримеры перекисей кетонов устойчивы на холоду. В этих случаях иод выделяется медленно и только при нагревании. В каждом отдельном случае надо проводить для сравнения контрольный о пыт. Перекись три фенилметила и аналогичные перекиси не выделяют свободного иода. [c.575] Реакция характерна для всех классов перекисей, кроме перекиси трифенилметила и аналогичных соединений. Перекиси ароматических кислот вступают в эту реакцию медленно и только при нагревании. [c.575] Сульфат титана. Сплавляют 1 г двуокиси титана в платиновой чашке с 20 г бисульфата калия до образования прозрачного плава. Читку быстро охлаждают и отделяющийся при этом от ее стенок плав измельчают и взбалтывают в приборе для механического встряхивания с охлажденной смесью 250 мл концентрированной серной кислоты и 250 мл воды. Раствор фильтруют от нерастворившегося хлопьевидного осадка через стеклянный фильтр с пористой пластинкой. [c.575] Выполнение реакции. При смешении раствора сульфата титана с несколькими крупинками перекиси уже на холоду или при умеренном нагревании появляется желтая окраска. Пробу перекиси целесообразно предварительно растворить в небольшом количестве эфира, не содержащего перекиси (контрольный опыт). Следует убедиться также в отсутствии перекиси в 62%-ной серной кислоте. [c.575] Сульфат титана. В платиновой чашке сплавляют 1 г двуокиси титана или сульфата титана с 20 г бисульфата калия до образования прозрачного плава. Затем горячую чашку погружают на короткое время в холодную воду для облегчения отделения плава от стенок чашки. Холодный плав смешивают с водой и 5 мл концентрированной серной кислоты, разбавляют водой до объема 500 мл и при встряхивании растворяют. Во избежание осаждения полититановой кислоты нагревать не надо. Мутный раствор фильтруют. [c.575] Полученный таким образом раствор соответствует концентрации — 10 М. [c.575] В реакцию, вероятно, вступают только такие органические перекиси, которые отщепляют в слабокислом растворе перекись водорода. Реакция применима для обнаружения 10 моль перекиси водорода. [c.575] ИЛИ суток. Нерастворимые в воде перекиси предварительно растворяют в небольшом количестве метилового спирта. Результаты исследований см. стр. 577, табл. 10. [c.576] Реакция характеризуется образованием двуокиси углерода и осадка окиси железа. В больщинстве случаев реакция сопровождается выделением тепла и часто протекает очень бурно. [c.576] Пентакарбонил железа . Растворяют 1 мл чистого пентакарбонила железа в 24 мл петролейного эфира (не содержащего перекиси). [c.576] Положительную реакцию дают некоторые гидроперекиси, надкислоты, эфиры надкислот и перекиси кислот. Не реагируют перекиси алкилов, озониды и димерные и тримерные перекиси кетонов (табл. 10). [c.576] Фенолфталин в присутствии одной капли 0,01 М раствора сульфата меди является очень чувствительным реактивом на перекись водорода В щелочном растворе, в результате окисления, он превращается в фиолетовый фенолфталеин. Из органических перекисей в этих условиях с фенолфталином реагируют надкислоты, а перекиси и гидроперекиси алкилов не реагируют . Другие иерекиси реагируют по-разному (табл. 10). Нерастворимые в воде перекиси предварительно растворяют в небольшом количестве метилового спирта. [c.576] Результаты исследования некоторых перекисных соединений с тетраацетатом свинца приведены в табл. 10. [c.577] Растворимость органических перекисей в петролейном эфире позволяет отличать и отделять их от перекиси водорода, практически совершенно нерастворимой в этом растворителе. Измерены коэффициенты распределения многих перекисей в системах вода — эфир и вода — петролейный эфир 3. Они очень сильно различаются в зависимости от принадлежности данного вещества к определенному классу перекисных соединений и от величины органических остатков. Поэтому в определенных условиях различие коэффициентов распределения может быть использовано также для разделения различных перекисей друг от друга. [c.578] Для гидроперекисей, вероятно, характерна полоса поглощения при 12 мк. [c.578] Вернуться к основной статье