ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обнаружение путем идентификации продуктов разложения из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Получение характерных производных простых эфиров удается в очень редких случаях. Например, многие эфиры фенолов при взаимодействии с пикриновой кислотой образуют характерные пикраты, вполне пригодные для идентификации. [c.418] Пикриновая кислота. Растворяют 0,327 г (1,33 ммоль) высушенной в течение 6 ч при 100° С пикриновой кислоты в 10 мл горячего хлороформа. [c.418] Выполнение реакции. Растворяют 1 ммоль эфира фенола в возможно меньшем (2—10 мл) количестве горячего хлороформа. К этому раствору приливают раствор пикриновой кислоты. После встряхивания дают пикрату выкристаллизоваться, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из возможно меньшего количества хлороформа. Температуру плавления следует определять тотчас же, так как некоторые пикраты очень быстро разлагаются. Молярный состав пикратов 1 1. [c.418] Для выяснения строения простых эфиров обычно приходится прибегать к их разложению химическими агентами и затем идентифицировать продукты разложения. Разложение лучше всего проводить иодистоводородной кислотой или хлорангидридами кислот в присутствии электрофильных хлоридов металлов. [c.418] Закономерности, наблюдаемые при разложении несимметричных простых эфиров иодистым водородом, приведены при описании синтеза алкоксильных соединений в VI томе немецкого издания настоящего труда. [c.419] Вместо иодистоводородной кислоты можно применять также смесь иодида калия или натрия и фосфорной кислоты . Эта реакция, общая для ациклических простых эфиров, лишь в немногих случаях осложняется процессами дегидрирования и восстановления. Органические фосфаты при этом не образуются. С дифениловыми эфирами реакция не идет. Выход зависит от концентрации кислоты. Максимальный выход получают, применяя 95%-ную фосфорную кислоту. [c.419] Фосфорная кислота, 95%-ная, полученная из 85%-ной фосфорной кислоты и пятиокиси фосфора. [c.419] Выполнение реакции. Для проведения реакции разложения готовят смесь из исследуемого вещества, иодида калия и 95%-ной фосфорной кислоты. На 1 вес. ч. исследуемого вещества добавляют 4 вес. ч. иодида калия и 5,9 вес. ч. фосфорной кислоты. Смесь кипятят около 5 ч в колбе, соединенной с обратным холодильником. После охлаждения иодид извлекают эфиром и анализируют, как указано на стр. 398. [c.419] Карбонат натрия, 5%-ный раствор. [c.419] Хлорид цинка, безводный. [c.419] Выполнение реакции . Смесь 1 мл эфира, 0,15 г безводного хлорида цинка и 0,5 г 3,5-динитробензоилхлорида кипятят 1 ч в колбе, соединенной с обратным холодильником, и затем охлаждают. После приливания 10 мл 5%-ного раствора карбоната натрия смесь нагревают на водяной бане до 90° С, охлаждают и фильтруют. Осадок промывают 5 мл 5%-ного раствора карбоната натрия, затем дистиллированной водой. Далее осадок растворяют в горячем четыреххлористом углероде, горячий раствор фильтруют и охлаждают льдом. Если эфир 3,5-динитробен-зойной кислоты не вьшадает, раствор упаривают. Осадок сушат на пластинке из пористой глины и определяют его температуру плавления. [c.419] Особенно хорошей качественной реакцией на эфиры фенолов является их разложение гидрохлоридом анилина или пиридинадействующими при высоких температурах аналогично хлористому водороду. Полученные фенолы идентифицируют методами, описанными для обнаружения фенольных гидроксильных групп (стр. 320). [c.420] Гидрохлорид пиридина (т. пл. 144° С, т. кип. 218° С). [c.420] Ледяная уксусная кислота. [c.420] Щелочь, разбавленный раствор. [c.420] Выполнение реакции. К исследуемому эфиру фенола, взятому в количестве, соответствующем одному эквиваленту алкоксила, прибавляют 1 /з моль гидрохлорида пиридина и 5—10% ледяной уксусной кислоты. Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают 5 ч при 190° С на масляной бане без доступа влаги. После охлаждения содержимое колбы растворяют в 5—10-кратном количестве воды и экстрагируют эфиром. Затем фенол извлекают из эфирного раствора разбавленной щелочью, осаждают двуокисью углерода, экстрагируют эфиром и эфир отгоняют. Ди ариловые эфиры таким способом не разлагаются. [c.420] Другие реакции разложения эфиров, например смесью ледяной уксусной кислоты и бромистоводородной кислоты, бромидом алюминия, натрием в жидком аммиаке, также могут быть использованы для характеристики и идентификации эфиров они изложены при описании синтеза алкоксильных производных в VI томе немецкого издания настоящего труда. [c.420] Вернуться к основной статье