ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Алкоксисоединения получаются при замене атомов водорода гидроксильных групп алкильными радикалами. К алкоксисоединениям принадлежат простые эфиры (эфиры енолов), ацетали, эфиры ортокислот и эфиры карбоновых кислот. [c.396] Для обнаружения этих соединений пользуются реакцией их с иодистоводородной кислотой. При этом образуются летучие алкилиодиды, обнаруживаемые одним из описанных ниже способов. [c.397] Исследуемое вещество нагревают с иодистоводородной кислотой й 1,70), кипяшей при постоянной температуре. Иногда в реакционную смесь добавляют фенол и уксусный ангидрид как растворитель или ведут реакцию, добавляя иодид натрия и фосфорную кислоту. Далее обнаруживают образовавшийся при этом алкилиодид. [c.397] Метоксильную и этоксильную группы определяют в соответствующих условиях в приборе, предложенном для количественного определения этих групп (стр. 401), причем пропускают образовавшийся метил-или этилиодид в спиртовый раствор нитрата серебра. [c.397] Азотная кислота, концентрированная. [c.397] Едкий натр, 1 н. раствор. [c.397] Иодистоводородная кислота, 57%-ная. [c.397] Марлевый тампон. Раствор 1 г ацетата свинца в 10 мл воды приливают к 60 мл 1 к. раствора едкого натра и размешивают до растворения образовавшегося осадка. В растворе получается плюмбит натрия. Добавляют в раствор 5 г тиосульфата натрия в 10 мл воды, 1 мл глицерина и разбавляют водой до объема 100 мл. Около 5 мл раствора наносят пипеткой на полоски из двойного слоя марли (2 X 45 см). Эти полоски сушат и свертывают из них тампоны. [c.397] Нитрат ртути (II). К 49 мл дистиллированной воды прибапляют 1 мл концентрированно азотной кислоты и растворяют в нем нитрат ртути (11) до получения насыщенного раствора. [c.397] Описанная методика неприменима для соединений, содержащих серу. [c.398] При наличии значительных количеств вещества можно выделить алкилиодид и идентифицировать его по температуре кипения. Однако более целесообразно превратить алкилиодид в характерное производное. При пропускании паров метилиодида в диметиланилин из метилиодида быстро образуется труднорастворимый в хлороформе иодид триметил-фениламмония (т. пл. 211—212° С) из этилиодида значительно медленнее получается очень легкорастворимый в хлороформе иодид диме-тилэтилфениламмония (т. пл. 136° С). [c.398] Вместо диметиланилина лучше пользоваться 10%-ным спиртовым раствором триметиламина из которого иодметилат и иодэтилат образуются количественно и могут быть разделены при помощи абсолютного этилового спирта. Этот метод разделения оправдал себя в аналитической практике он используется для количественного разделения мет-окси- и этоксисоединений (стр. 411). [c.398] Едкий натр, раствор. [c.398] Хлорид кальция, осушающее средство. [c.399] Выполнение реакции. В трубке из иенского стекла диаметром 2 см и длиной 20 см растворяют некоторое количество исследуемого алкилиодида в 10 мл эфира и прибавляют избыток 3,5-динитробензоата серебра. Трубку заплавляют и нагревают при встряхивании в специальной печи 2—3 ч при температуре 100° С. Осадок отфильтровывают и обрабатывают несколько раз эфиром. Эфирный раствор промывают соляной кислотой, раствором едкого натра, водой и сушат над хлоридом кальция. Эфир 3,5-динитробензойной кислоты, остающийся после отгонки эфира, перекристаллизовывают из петролейного эфира. [c.399] Для дополнительной идентификации можно получить из сложного эфира молекулярное соединение с а-нафтиламином. Для этого выделенный эфир 3,5-динитробензойной кислотой растворяют в возможно меньшем количестве эфира и осаждают большим избытком раствора а-нафтиламина в 80%-ном спирте. Через непродолжительное время количественно выкристаллизовывается окрашенное в красный цвет молекулярное соединение, которое может быть очищено перекристаллизацией из петролейного эфира. [c.399] При микроопределениях алкилиодиды, образующиеся при длительном (2 ч) нагревании с иодистоводородной кислотой, вводят в сильном токе двуокиси углерода в суспензию динитробензоата серебра в эфире, используя несколько видоизмененный прибор для определения метоксильных групп. Пробирки, служащие приемниками, запаивают и нагревают 2 н при 100° С. [c.399] Вернуться к основной статье