ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение смежных гидроксильных групп (многоатомные спирты) из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Многоатомные спирты количественно окисляются (реакция Мала-прада) в течение 2—3 ч йодной кислотой или перйодатом в кислой среде до формальдегида и муравьиной кислоты, причем йодная кислота (перйодат) восстанавливается в йодноватую кислоту (иодат) Для вычисления содержания многоатомного спирта требуется определить количество иода, выделяемого определенным количеством йодной кислоты (перйодата) до и после реакции окисления многоатомного спирта. При титровании раствора после окисления, наряду с не вошедшим в реакцию перйодатом, определяется также образовавшийся иодат. [c.348] При добавлении бикарбоната или буфера можно определить при помоши арсенита перйодат в присутствии образовавшегося иодата. [c.348] Так как восстановление многоатомными спиртами идет только до йодноватой кислоты, то о наличии избытка йодной кислоты в конце реакции можно говорить только тогда, когда при титровании после окисления йодное число равно более 4 исходного йодного числа. [c.349] Если восстановление йодной кислоты до йодноватой проводится эквивалентным количеством многоатомного спирта, то путем титрования щелочью в присутствии метилового красного определяют карбоксильные группы (за вычетом совместно титрующейся йодной кислоты) для гликоля О, для глицерина 1, для эритрита 2, для адонита 3 и для маннита 4. [c.349] В качестве продуктов окисления обеих групп —СНгОН упомянутых спиртов образуются 2 молекулы формальдегида, на что расходуется 1 молекула йодной кислоты, а из группы СНОП получается муравьиная кислота, для образования которой требуется 1 молекула йодной кислоты. Из данных табл. 3 видно, что для окисления этих многоатомных спиртов расходуется йодной кислоты на одну молекулу меньше числа имеющихся в спирте углеродных атомов. [c.349] Из замещенных многоатомных спиртов получаются соответствующие альдегиды. [c.349] Винная, глюконовая и сахарная кислоты при окислении йодной кислотой ведут себя аналогично многоатомным спиртам, т. е. из первичных гидроксильных групп образуется формальдегид, а из вторичных — муравьиная кислота. Если последние находятся у атомов углерода, связанных с карбоксильными группами, связь сохраняется и окисление приводит к образованию глиоксиловой кислоты ОСНСООН. [c.350] Оксикислоты, не содержащие смежных гидроксильных групп, например гликолевая, яблочная, лимонная, практически не реагируют с перйодатом на холоду в описанных выше условиях Однако они полностью разрушаются йодной кислотой, так же как и другие а-окси-кислоты, при 100° С и при взаимодействии в течение достаточно долгого времени (некоторые из них — до 24 дней ). [c.350] Окисление углеводов перйодатом приводит в основном также к образованию формальдегида и муравьиной кислоты (глюкоза), но вследствие присутствия других функциональных групп происходят также другие процессы, которые здесь не рассматриваются и описаны при изложении анализа углеводов в заключительном томе настоящего труда, а также в разделах, посвященных синтезу соответствующих соединений. [c.350] Кроме того, йодная кислота реагирует с а-аминоспиртамн (включая триэтаноламин) и а-диаминами. При взаимодействии с а-диаминами также происходят побочные реакции а-Аминокислоты, содержащие гидроксил в р-положении (серин, треонин), количественно реагируют с йодной кислотой. [c.350] При анализе смесей многоатомных спиртов или при определении таких спиртов в присутствии сахаров и т. п. нельзя ограничиваться только измерением расхода перйодата, а следует определять также индивидуальные компоненты смеси. Однако в некоторых случаях можно опреде-делять по расходу перйодата многоатомные спирты и моносахариды при совместном присутствии Вообще можно параллельно определять карбоксильные группы (муравьиную кислоту) и альдегиды и ограничиться этими определениями. Такой способ был предложен для анализа важной в промышленной практике смеси этиленгликоля, 1, 2-пропиленгликоля и глицерина, в которой определяются все три многоатомных спирта при совместном присутствии. [c.351] Арсенит натрия, 0,1 и. раствор. [c.351] Иодид калия, 20%-ный раствор. [c.351] Перйодат калия, 0,1 и. раствор. [c.351] Серная кислота, 4 н. раствор. [c.351] Тиосульфат натрия. О,) н. раствор. [c.351] Выполнение реакции. Сначала определяют титр 0,1 н. раствора перйодата калия (50 мл) титрованием 0,1 н. раствором тиосульфата после подкисления серной кислотой и прибавления иодида калия и крахмала (а мл). [c.351] В развитие разработанного ранее метода определения моногли-деридов в жирах и маслах при помощи йодной кислоты в уксуснокислом растворе предложен простой способ определения смежных гидроксильных групп Вследствие высокой концентрации уксусной кислоты (80%) применимость метода несколько ограниченна. Он применяется главным образом для анализа многоатомных спиртов и некоторых сахаров (стр. 350). [c.352] Иодид калия, 20%-ный раствор. [c.352] Вернуться к основной статье