ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение йодного числа по количеству присоединившегося брома из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" При определении ненасыщенных соединений методом гидрирования пользуются теми же приборами, которые применяют в органических лабораториях для препаративного гидрирования. Количество водорода, присоединившееся к ненасыщенному соединению в присутствии переносчика водорода, измеряют по объему или манометрически. [c.272] Для ознакомления с существующими многочисленными приборами для гидрирования и их разнообразными вариантами следует обратиться к специальной литературе. Здесь будут подробно описаны только два наиболее часто применяющихся прибора для макроопределений, а именно — прибор Пааля и прибор Гаттерманна. Для работы с малыми количествами вещества описаны полумикрометод Вейганда и Вернера и микрометод Куна и Меллера. [c.272] Макрометоды применяются преимущественно для препаративных работ, в аналитических лабораториях предпочитают пользоваться более усоверщенствованными полумикро- и микрометодами. [c.273] Успещное осуществление количественного гидрирования двойной связи С = С зависит от конструкции прибора и главным образом от выбора катализатора и метода подготовки его. Кроме того, во избежание нежелательных побочных реакций и отравления катализатора исследованию должно подвергаться чистое индивидуальное соединение, а для гидрирования можно применять только очень чистый водород. [c.273] Водород. Если в лаборатории нельзя получить водород электролизом, можно пользоваться обычным чистым водородом из баллонов, который следует очень тщательно очистить от следов сероводорода и кислорода. [c.273] Так как каталитические процессы развиваются в основном на поверхности катализаторов, для получения развитой поверхности последние наносят на подходящие носители (асбест, кусочки глины, животный уголь, сульфат бария и др.). [c.274] Платиновая чернь В фарфоровом тигле смешивают 8 мл подкисленного соляной кислотой раствора платинохлорнстоводородной кислоты, приготовленного из 2 г платины, и 15 мл 23 )о-ного раствора формальдегида и при хорошем перемешивании и температуре—10°С прибавляют по каплям 42 г 50%-него раствора едкого кали. При этом температура не должна подниматься выше —4° С. Затем реакционную смесь нагревают 30 мин при перемешивании до 55—60 С. Образовавшуюся платиновую чернь хорошо промывают дистиллировашюй водой методом декантации. При этом осадок платиновой черни все время должен находиться под водой. Затем его возможно быстрее высушивают между листами фильтровальной бумаги и переносят в эксикатор. Платиновую чернь сушат при большом разрежении в течение 10 ч и оставляют в эксикаторе еще на несколько суток. Давление выравнивают, впуская двуокись углерода. [c.274] Для получения окиси платины растворяют 2,1 г платинохлористоводородной кислоты Н2Р1С1б в большом фарфоровом тигле в 5 мл воды и смешиваю раствор с 20 г чистого нитрата натрия. Сначала испаряют воду на маленьком пламени газовой горелки при непрерывном помешивании стеклянной палочкой и затем постепенно повышают температуру до расплавления остатка. Далее нагревают тигель двумя горелками Бунзена до темно-красного каления (500—600 С), при этом выделяются окислы азота. Тотчас же после прекращения выделения окислов азота, продолжающегося 5—10 шн, нагревание прекращают и дают тиглю остыть. Тяжелый остаток окиси платины быстро промывают несколько раз дистиллированной водой (декантация), отфильтровывают его в вакууме и сушат в эксикаторе. Препарат должен иметь не очень темную коричневую окраску. Перед употреблением окись платины восстанавливают водородом в сосуде для встряхивания, причем получается очень мелко раздробленная платина. [c.274] В качестве катализатора применяют также никель Реиея (сплав никеля и алюминия), действующий менее энергично, чем платина. Двойные связи бензольного кольца в нрисутст1ши никеля Ронея не гидрируются, но его можно применять для насыщения более лабильных двойных связей. [c.274] Метод определения числа двойных связей очень прост. Количество водорода, присоединившегося к ненасыщенной углеродной связи, измеряют по уменьшению объема водорода в газовой бюретке, соединенной с сосудом для гидрирования. При этом надо только следить за тем, чтобы катализатор был предварительно насыщен водородом при температуре опыта. Наиболее подходящими для количественного определения катализаторами являются платиновая чернь, окись платины, палладий, на животном угле, палладий на сульфате бария и никель, нанесенный на асбест. Эти катализаторы с одинаковым успехом могут применяться для определений в приборах Пааля или Гаттерманна. [c.275] Определение в приборе Пааля з. Этот метод гидрирования был сначала предназначен для работы с такими катализаторами, как коллоидные платина и палладий, к которым добавляли протальбинат натрия в качестве зантитного коллоида. В настоящее время установлено, что прибор пригоден и для работы с другими катализаторами. [c.275] Прибор Пааля (ряс. 86) состоит из источника газообразного водорода, сосуда для гидрирования ( утки ), приспособленного для встряхивания и содержащего катализатор, и газовой бюретки 5. [c.275] В сосуд для гидрирования / вносят раствор исс.тедуемого вещества, закрывают кран 3 и вытесняют из сосуда воздух через кран 4 в баллон 6, пропуская сухой водород (стр. 273), поступающий через кран 2. Заполняют ртутью газовую градуированную бюретку, вследствие чего ток водорода прекращается. Затем закрывают кран 2, отключают трубку, по которой поступает водород, и выравнивают давление при помощи крана 2. В сосуде создают разрежение посредством уравнительного баллона, прибавляют раствор катализатора через кран 5, не допуская проникновения в сосуд воздуха. Затем сосуд встряхивают до тех пор, пока не прекратится уменьшение объема водорода в газовой бюретке. [c.275] Перед началом определения проверяют герметичность прибора (рис. 87). Для этого закрывают тубус колбы, открывают краны 2 и 4 и наполняют газометр 3 водой. При закрытых кранах отмечают уровень воды в газометре при одинаковых уровнях запирающей воды и воды в резервуаре 1 и встряхивают пустую колбу 15 мин. Если в течение этого времени уровень воды не меняется, прибор герметичен и можно начинать анализ. [c.276] В сухую колбу, еще заполненную воздухом, вносят катализатор (например, 0,5 г палладия на животном угле) и 5 г исследуемого вещества, растворенного в 30 мл 80%-ного метилового спирта. При этом катализатор должен быть полностью покрыт раствором. Если на стенках колбы остаются хотя бы следы катализатора, это может привести к взрыву при пропускании водорода Затем открывают кран 2 и при закрытом кране 4 через колбу пропускают водород, который поступает из баллона, предварительно проходя через промывную склянку с раствором перманганата. Водород пропускают до полного вытеснения воздуха из колбы и всех трубок. Еще до пропускания водорода газометр (емкость 1 л) и трубку до крана 4 наполняют водой. После вытеснения воздуха закрывают кран 2, открывают кран 4, опускают резервуар с водой и вытесняют воду водородом. Затем закрывают тубус колбы для гидрирования 5 резиновой пробкой, отмечают уровень воды в газометре так же, как при проверке герметичности прибора, и при небольшом избыточном давлении (резервуар с водой помещают выше измерительного цилиндра для газа) начинают встряхивать колбу. [c.276] Несмотря на малое количество катализатора (15 мг палладия), коричная кислота, например, количественно гидрируется в течение 3 ч (740 мм рт. ст., 20°С). При увеличении количества катализатора или уменьшении навески исследуемого вещества присоединение водорода про исходит быстрее. [c.276] Вычисление результатов. Вычисление количества присоединяющегося водорода производят следующим образом для насыщения одной двойной связи 1 моль вещества требуется 22,4 л водорода при нормальных условиях. [c.276] Вернуться к основной статье