ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микроопределение серы из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Органически связанную серу окисляют до сульфата при одновременном разложении органического остатка, иногда в присутствии катализатора, или же восстанавливают и определяют в виде сероводорода. [c.165] Следует указать также на метод сожжения Кирстена. Серу, превращенную при сожжении в кварцевой трубке в трехокись серы, восстанавливают водородом и образующиеся в приемнике с раствором щелочи сульфиды (полисульфиды) определяют титрованием гипохлоритом. [c.166] Полученную методом окисления свободную серную кислоту (или ее соли — после поглощения щелочным раствором) можно очень точно определять различными методами весовым, ацидиметрическим иодометрическим с помощью раствора хлорида бария в присутствии тетрагидрохинона кондуктометрическим и нефелометрическим В последнее время от весового определения сульфата в виде сульфата бария или сульфата бензидина отказались в пользу объемного и кондуктометрического микрометодов, более быстрых и обладающих большей точностью. В полумикро- и макроанализе простота операции нзвешивания осадков сульфатов представляет известное преимущество. В этих условиях незначительная растворимость, например, сульфата бария также не играет роли, в то время как при микрометодах, особенно при анализе веществ с малым содержанием серы, даже малая растворимость, а также манипулирование с малыми количествами сульфата бария могут быть причиной пониженных результатов анализа. [c.166] Для определения серы в виде сероводорода применяется способ Тер Мейлена, заключающийся в каталитическом гидрировании серы в трубке в токе водорода и в последующем определении ее в виде сероводорода иодометрическим способом. Однако после появления способа Бюргера и Циммерманна способ Тер Мейлена едва ли найдет себе применение. Способ Бюргера и Циммерманна не только очень точен, он отличается простотой и быстротой выполнения. Без сомнения, метод Бюргера и Циммерманна в настоящее время занимает первое место в исследовательских микроаналитических лабораториях. Ниже приводится его описание. [c.166] Бюргер нашел, что качественная реакция Фоля по которой сера при любом виде ее связи с другими элементами превращается в сульфид калия при сплавлении органического вещества с металлическим калием, пригодна также для количественного определения серы. Цим-мерманн разработал на этой основе способ, описанный ниже. По этому способу сероводород, выделенный из сульфида калия соляной кислотой, перегоняют в приемник с ацетатом кадмия, где он связывается в сульфид кадмия, который определяют иодометрическим методом. [c.167] Едкий натр, в таблетках. [c.167] металлический в шариках. Помещают 2 или 3 шарика без предварительной механической очистки на несколько минут в лигроин, к которому прибавлено несколько капель амилового спирта. Как только шарики сделаются блестящими, их переносят в чистый лигроин и разрезают ножом на кусочки весом 120—150 мг, а при определении следов серы— на кусочки весом 200 мг. Эти кусочки сохраняют в запасной склянке под лигроином. [c.167] Калий иодат и бииодат, 0,02 н. растворы. В мерную колбу емкостью 1 л поме-щ, ют 0,71338 г иодата калия или 0,64991 г бииодата калия и приливают до метки дистиллированную воду. Растворы (исходные титрованные растворы) очень устойчивы. При точных навесках поправочные коэффициенты в вычисления вводить не надо. [c.167] Калий иодид, 10%-ный водный раствор. [c.167] Кислота для разложения. Раствор готовят смешением 1 части концентрированной соляной кислоты и 1 части дистиллированной воды. Прибавляя хлорид титана (П1), устраняют следы кислорода в соляной кислоте, поступающей в колбу для разложения. Для этого требуется добавить такое количество раствора хлорида титана (П1), чтобы раствор приобрел светло-фиолетовую окраску. [c.167] Крахмал, растворимый, в зернах. [c.167] Поглощающий раствор. В 1 л дистиллировагшой воды растворяют 50 г дигидрата ацетата кадмия ч, д. а. и 400 г тригидрата ацетата натрия ч. д. а. Такой относительно концентрированный раствор ацетата кадмия применяется для того, чтобы сероводород по возможности поглощался в двух нижних шарах приемника-поглотителя. Кроме того, ацетат натрия должен нейтрализовать перегоняющуюся соляную кислоту в присутствии соляной кислоты и ацетата натрия вьшадает слизистый осадок сульфида кадмия, не прилипающий к стеклянным стенкам и легко смывающийся в сосуд для титрования. [c.167] Тиосульфат натрия, 0,02 н. раствор. Этот раствор готовят так, как описано на стр. 153, применяя дистиллированную воду, которой пользуются также при определениях. Для повышения устойчивости раствора вместо амилового спирта можно пользоваться также содой (200 жг на 1 л раствора). Титр раствора тиосульфата надо проверять раз в неделю в условиях проведения определения. Для этого в сосуд для титрования наливают 10 мл поглощающего раствора и приблизительно такое количество воды, какое необходимо для промывания приемника-поглотителя. Конец титрования иодом определяют по окрашиванию бесцветного раствора в бледно-лиловый цвет. [c.167] Для анализа вещества с очень малым содержанием серы лучше применять 0,01 и. титрованные растворы. Так как устойчивость более разбавленных растворов тиосульфата меньше, то рекомендуется проверять титр раствора перед каждой серией анализов или каждый раз готовить свежий раствор разбавлением 1 н. и 0,1 н. растворов. [c.167] Хлорид титана (П1), 15%-ный водный раствор. [c.167] Водород очищают в приборе, изображенном на рис. 60. Водород, поступающий из аппарата Киппа или из стального баллона, проходит через промывную склянку 1 со спиралью, содержащую 15%-ный водный раствор хлорида титана (III), и осушительную колонку 2, наполненную едким натром в виде таблеток. Очищенный водород, выходящий из колонки, может поступать через тройник прямо в реакционную колбу 5, пройдя по трубке с винтовым зажимом 4. Кроме того, при помощи водорода можно из промывалки 3 подать кислоту в колбу для разложения, открыв предварительно кран 6. [c.168] Прибор для проведения определения с указанием размеров показан на рис. 61 его изготовляют из иенского стекла. Он состоит из колбы для разложения с холодильником, приемника-поглотителя и сосуда для титрования. [c.168] В процессе работы можно отсоединять только колбу для разложения и приемник-поглотитель, все остальные части прибора всегда остаются соединенными с прибором для очистки водорода. [c.168] Вернуться к основной статье