ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микроопределение хлора и брома из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Среди органических соединений есть много таких, в молекулах которых галогены связаны слабо и поэтому могут быть определены при помощи нитрата серебра или трехзамещенного арсенита натрия (стр. 236) непосредственно (соли галогеноводородных кислот) или после обработки раствором щелочи (гексахлорциклогексан). Однако в большинстве случаев, если только не предполагается применение специальных реакций, прежде всего стремятся разрушить связь между галогеном и органической частью молекулы. Для этого имеются два способа обычно предпочитаемое разложение органического вещества окислением и каталитическое гидрирование по методу Тер Мейлена при котором из соединений, содержащих хлор и бром, получаются хлористый и бромистый водород. [c.143] Старый метод Степанова для определения галогенов в органических веществах основан на взаимодействии раствора органического вещества в этиловом спирте с металлическим натрием, в результате чего образуется галогенид натрия. Этот метод был с успехом использован для микроопределения галогенов. Исследуемое вещество разлагают при кипячении с абсолютным спиртом и металлическим натрием в колбе, соединенной с обратным холодильником, и определяют галогенид натрия в виде галогенида серебра весовым способом или объемным методом Фольгарда. Этот способ пригоден только для твердых и жидких веществ с малым давлением пара при анализе летучих веществ получаются неудовлетворительные результаты. Для микроопределения рекомендуется применять вместо этилового спирта более высоко кипящий моноэтаноламин в смеси с диоксаном и разлагать исследуемое вещество в колбе, соединенной с обратным холодильником, или в тугоплавкой трубке, помещенной в баню с кипящим ди-этаноламином (т. кип. 268 С) далее галогенид натрия определяют весовым способом Галогенопроизводные алифатических углеводородов (например, хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтан, гексахлорэтан и др.) количественно разлагаются при нагревании в трубке с моноэтаноламином даже без добавки натрия. [c.143] Для микроопределения галогенов был также несколько видоизменен м метод Буша. По этому методу содержащее галоген органическое соединение разлагается водородом, выделяющимся каталитически, при взаимодействии палладия и гидразина в спиртовом растворе щелочи. Образовавшиеся ионы галогена осаждают в виде галогенида серебра и взвешивают. Способ применим довольно широко однако при анализе веществ, которые наряду с галогеном содержат также серу, фосфор, мышьяк или ртуть, могут возникнуть затруднения вследствие отравления контакта. [c.143] Определение хлора и брома или хлористого и бромистого водорода, образующихся при применении перечисленных методов, может быть выполнено различными способами. [c.143] Описан вариант метода Фоля, основанный на определении хлора и брома путем оплавления вещества с калием После осаждения иона галогена избытком нитрата серебра непрореагировавший нитрат серебра титруют раствором роданида. Серу предварительно окисляют пергидро-лом до сульфата. Цианид калия, образующийся из веществ, содержащих азот, разлагают перед титрованием подкислением раствора уксусной кислотой и кипячением его до удаления синильной кислоты. [c.144] Наряду с потенциометрическим титрованием, позволяющим определять хлор в присутствии брома, в отдельных случаях применяется также нефелометрнческое определение галогенида серебра. [c.144] Первый микрометод определения галогенов, а также серы был описан Эмихом и Донау ° . [c.144] Следующую модификацию способа разработал Прегль и рекомендовал ее для серийных анализов С тех пор этот метод вполне оправдал себя в различных лабораториях. По точности метод Прегля не уступает другим способам. В редких случаях метод оказывается непригодным, но обычно им могут пользоваться с успехом даже не очень квалифицированные работники. Определения отнимают очень мало времени особенно при серийных анализах. [c.144] Азотная кислота, концентрированная и разбавленная. [c.144] подкисленная азотной кислотой (1 200). [c.144] Прибор. Для анализа требуются тугоплавкие микротрубки, печь для нагревания до 300° С, приспособление для отсасывания, с помощью которого осадок хлорида и бромида серебра собирают в фильтровальной трубке, и микросушильный блок. [c.145] Для изготовления тугоплавких микротрувок следует применять только высококачественное тугоплавкое стекло или же специальное стекло для изготовления приборов. Внутренний диаметр трубок должен равняться 10—12 мм, толщина стенок 1 —1,3 мм. Для того чтобы трубки можно было употреблять неоднократно, их изготавливают длиной 250 мм. Перед употреблением трубки наполняют хромовой смесью и помещают на 15 мин в кипящую водяную баню (высокий стакан), после этого их тщательно промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 115 С. При принятой технике взятия навески вещества важно, чтобы трубки были тщательно высушены. [c.145] Нагревание запаянных тугоплавких трубок можно производить в любой печи, приспособленной для нагревания трубок. Из печей с газовым обогревом Прегль особенно рекомендует такую, у которой каналы для трубок соответствуют размерам микротрубок. Такая печь обладает тем преимуществом, что она быстро нагревается до заданной температуры и также быстро остывает. Печь устанавливают в лаборатории в вытяжном шкафу и для защиты от осколков перед дверкой шкафа помещают толстую доску. Преимуществом электрических печей является то, что между реле и печью можно включать часовой механизм, автоматически выключающий печь через 5 ч. [c.145] Приспособление для отсасывания (рис. [c.145] Вверху трубку сгибают под углом не.много менее 90° для того, чтобы осадок мог скользить дальше по ее стенкам. На расстоянии 8—10 см от места первого сгиба трубку еще раз сгибают под тупым углом вниз, параллельно первому колену. Длина второго колена около 4 см. [c.145] Фильтровальные трубки сейчас почти полностью вытеснили микротигли Гуча или Нейбауэра, которыми пользовались ранее для отсасывания, сушки и взвешивания осадков галогенидов. [c.145] На рис. 47 изображены два вида трубок, отличающихся друг от друга только тем, что трубка Либа и Солтиса (рис. 47,6) слегка расширена непосредственно над стеклянной пористой пластинкой, что обеспечивает больщую прочность асбестового слоя. [c.146] Сушильный или регенерируюш,ий блок Прегля (рис. 49) состоит из двух точно пригнанных друг к другу медных плит, каждая из которых имеет два желоба, образующих в собранном блоке два цилиндрических канала. Более широкий канал диаметром 12 мм используют для помещения широкой части фильтровальной трубки. Более узкий канал диаметром 8 мм служит для помещения более узких трубок. [c.146] Вернуться к основной статье