ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение важнейших функциональных групп н анализ основных классов органических соединений Углеводородные группы из "Методы органической химии Том 2 Издание 2" Исходя из принятого способа разграничения химического ацалща на макро-, полумикро- и микроанализ в соответствии с взвешиваемым количеством вещества, строго говоря, к ультрамикрометодам мощно причислить лишь такие, при которых пользуются навесками менее 1 мг или даже мецре 1 мкг (1 7). Развитие ультрамикроанализа в настоящее время наталкивается на препятствие, кажущееся непреодолимым, — на необходимость создания весов, пригодных для работы в лаборатории и допускающих взвешивание с точностью до 0,1 -f. При органическом ультрамикроанализе весы, за небольшим исключением (осаждение в виде высокомолекулярных соединений, например осаждение фосфора стрихнином или молибдатом алюминия), применяют только для взвешивания исследуемого вещества, а определение завершают при помощи объемного, колориметрического, флуорометрического, электрометрического или других методов анализа. Поэтому для ультрамикроопределений требуются весы указанной чувствительности при нагрузке в несколько десятых грамма. [c.251] Описаны еще более чувствительные весы для специальных целей. Действие этих весов основано на электромагнитной компенсации или на скручивании нагруженной кварцевой нити. Взвешивание на этих крайне чувствительных приборах пока доступно лишь специалистам. [c.251] Если к методам,ультрамикроанализа причислять также все методы анализа, при которых определяются элементы, группы или соединения в микрограммовых количествах, не принимая во внимание количества исходных веществ, то описание этих методов далеко перешагнет за рамки данного раздела. Так, придется включить описание большинства неорганических и органических цветных реакций, методов анализа витаминов, аминокислот, антибиотиков, ферментов и др. Надо отметить, что несмотря на отсутствие подходящих весов, все же удалось улучшить существовавшие до сих пор микрометоды настолько, что в случае необходимости, например при анализе очень ценных веществ и для отдельных исследований, можно работать с очень малыми количествами исследуемых веществ. Однако эти методы еще недостаточно разработаны для повседневного использования в лаборатории. [c.251] Очень маленькие количества вещества можно взвещивать двумя способами. Еще Нидерль показал, что при тщательном растирании и перемешивании анализируемого вещества с больщим количеством другого вещества (в качестве такого вещества выбирают индифферентный носитель) получается очень равномерная средняя проба. Он применял этот прием для того, чтобы взвешивать на микровесах вещества для микроанализа. Такой же метод смешения применил Унтерцаухер для взвешивания ультрамикроколичеств соединений на микровесах. Другая возможность состоит в том, чтобы взвешивать растворы исследуемых веществ. Мешающий определению растворитель затем испаряют. [c.252] Здесь не приводятся способы обнаружения отдельных элементов, содержащихся в органических соединениях, так как реакции, описанные в разделе Качественный элементарный анализ , в большинстве случаев могут быть выполнены с количествами вещества меньше 1 мг особенно пригоден для этих целей капельный метод анализа, разработанный Файглем. [c.252] Наибольший интерес представляет количественный органический ультрамикроанализ, при помощи которого стало возможным определять тот или другой элемент при наличии крайне малого количества вещества, даже такого, которого ранее едва хватало на определение температуры плавления. [c.252] Как показал Унтерцаухер з, углерод и водород могут быть определены иодометрическим методом в навесках вещества 100—300 с обычной для элементарного анализа точностью (0,3%) в комбинированной аппаратуре для микроопределения углерода, водорода и кислорода . [c.252] Вещество сжигают в токе воздуха над окисью меди. Избыток кислорода удаляют нагретой медью, воду связывают безводным хлоридом бария, а двуокись углерода превращают в окись углерода над угольным контактом. Так же как при определении кислорода, окись углерода реагирует с пятиокисью иода при этом выделяется иод, который окисляют до йодной кислоты и определяют иодометрически. Непосредственно после этого отгоняют воду из хлорида бария и пропускают ее над угольным контактом образовавшаяся окись углерода реагирует с пятиокисью иода и выделяет иод, который затем титруют. [c.252] Для определения кислорода пригоден иодометрический метод, разработанный Унтерцаухером для определения следов кислорода Принцип и аппаратура разобраны при описании микрометодов (стр. 158). Выделившийся иод титруют 0,01 н. раствором тиосульфата натрия. [c.252] НЫЙ ртутью. Емкость градуированной капиллярной части азотометра равна 0,2 мл во время анализа она наполнена ртутью. Когда опускают баллон со ртутью и открывают кран, ртуть в капилляре поднимается и при этом нузырек азота входит в капилляр, в котором измеряют его объем. Для такого определения необходимы совершенно герметичная аппаратура и двуокись углерода, абсолютно не содержащая воздуха. [c.253] Фтор лучше определять титрованием раствором нитрата тория по методу, приведенному при описании микроанализа и основанному на образовании цветных лаков с ализаринсульфонатом натрия. Метод дает возможность точно определять не менее 9 фтора. [c.253] Для определения малых количеств ионов хлора, брома и иода измеряют интенсивность помутнения, появляющегося при действии на раствор нитратом серебра Несмотря на прибавление диспергирующих средств (желатины и т. д.) и на тщательное соблюдение условий анализа, получаются недостаточно точные результаты. Поэтому нельзя отказываться от меркуриметрического титрования хлора и брома в присутствии дифенилкарбазона Исследуемое вещество разлагают в кварцевой трубке с кусочком калия величиной с горошину. После растворения калия в метиловом спирте фильтруют алкоголят через фильтр из стеклянной ваты, смывая его водой, подкисляют серной кислотой и недолго кипятят для удаления двуокиси углерода и образующейся иногда синильной кислоты. К охлажденному раствору прибавляют 1 мл бензола и 2 мл 0,1 %-ного спиртового раствора дифенилкарбазона и раствор титруют до появления фиолетовой окраски 0,001 н. раствором сульфата ртути. [c.253] Очень небольшие количества иода можно титровать в ультрафиолетовом свете раствором тиосульфата натрия в смеси ледяной уксусной кислоты, воды и хлороформаКонец титрования определяется по появлению флуоресценции красителя (тиофлавона) в слое хлороформа. Чувствительность метода 25 иода. [c.254] Методы, пригодные для ультрамикроопределения фосфора, ртути и бора, приведены при описании соответствующих микрометодов. [c.254] Вернуться к основной статье