ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микроопределенйе азота по методу Дюма из "Методы органической химии Том 2 Издание 2" Твердые вещества (после записи суммарного веса вещества и трубки для взвещивания) всыпают в смесительную трубку . Смесительную трубку лучше всего изготавливать из тугоплавкой микротрубки, которую обрезают на расстоянии 70—80 мм от дна, округло шлифуют острые края мелкой стеклянной бумагой и оплавляют. [c.185] Через 5 мин пустую трубку, в которой была взята навеска, взвешивают для определения навески. [c.185] Подготовку трубки для сожжения начинают с того, что сначала с ее оттянутого конца снимают резиновую трубку . [c.185] Вынимают из нее пробку с подводящей трубкой 4 от аппарата Киппа или сосуда Дьюара. После этого высыпают сменяемую часть наполнения от предыдущего определения в склянку для хранения, а из другой банки черпают трубкой для сонсжения свежую проволочную окись меди, чтобы в трубке получился слон окиси меди длиной 90—100 мм. [c.185] Если в постоянном наполнении на слой восстановленной меди уже была насыпана крупнозернистая окись меди, ее более не добавляют. Поверх насыпают слой мелкой окиси меди длиной 5—10 мм так, чтобы частички исследуемого вещества, помещаемого вслед за этим слоем, не могли попасть в слой крупнозернистой окиси меди и преждевременно сгореть в нем. [c.185] Сильным встряхиванием смешивают исследуемое вещество в трубке для смешения с окисью меди. Затем вынимают пробку, медленно поворачивая ее и постепенно постукивая по ней, высыпают смесь в подготовленную трубку для сожжения через специальную воронку (рис, 69). Для изготовления такой воронки вытягивают конец толстостенной пробирки до диаметра 5 мм и длины 60 мм. Для более полного удаления вещества из трубки для смешения ею зачерпывают из склянки с окисью меди примерно такое же количество мелкой окиси меди, как и в первый раз. Опять закрывают трубку пробкой и хорошо встряхивают. Для того чтобы полностью перевести все вещество в трубку для сожжения, встряхивание с окисью меди повторяют еще 3 раза. Слой мелкой окиси меди после введения последней ее порции в трубку для сожжения в общей сложности должен составлять около 90 лш. В завершение наполнения трубки в нее насыпают еще слой крупной окиси меди длиной 10—20 МЛ1. [c.185] Если вещество было отвешено в платиновой или фарфоровой лодочке, то на слои крупной окиси меди сразу насыпают слой 50 мм мелкой окиси меди. На этот слой спускают по стенке трубки лодочку и вслед за нею всыпают мелкую (40—50 мм) и, наконец, крупную (10— 20 мм) окись меди. [c.186] При введении в трубку для сожжения капилляров с исследуемой жидкостью, наполненных по методу Прегля и Пирша, их помещают там, где обычно находится исследуемое вещество, смешанное с мелкой окисью меди, и защищают цилиндрической спиралью из свежеокисленной медной проволочной сетки длина спирали около 40 мм, внутренний диаметр 5 мм. В спираль вдвигают вскрытый непосредственно перед сожжением капилляр, у которого обламывают рукоятку и конец, и спускают спираль в трубку по стенке концом капилляра вперед. Затем насыпают мелкую и крупную окись меди, как указано выше. [c.186] После этого на трубку для сожжения надвигают проволочную муфту длиной 40 мм для подвижной горелки и кладут трубку в электрическую печь (или при применении длинной горелки кладут ее на подставку) так, чтобы она со стороны оттянутого конца выступала из печи на 40 мм (не считая оттянутого конца). Затем трубку для сожжения закрывают просверленной резиновой пробкой, в отверстие которой вставляют трубку, соединенную с источником двуокиси углерода. [c.186] Чтобы вытеснить воздух, попавший в трубку при ее наполнении, открывают полностью кран 3 (см. рис. 68) или кран на Т-образной трубке сосуда Дьюара и пропускают через трубку двуокись углерода в. течение 3 мин (при отключенном азотометре). Затем при открытых кранах 9 я 13 соединяют связанную с азотометром промежуточную трубку 5 с трубкой для сожжения. Закрывают кран 9 и наполняют азотометр раствором щелочи, поднимая уравнительный баллон до крана 13. Когда раствор щелочи вытеснит через кран 13 весь воздух, кран закрывают, уравнительный баллон опускают и, медленно открывая кран 9, устанавливают скорость прохождения газа в 3—4 пузырька в секунду. Затем зажигают длинную горелку 7 (или включают печь) и нагревают трубку для сожжения до красного каления. [c.186] При этом должны выделяться правильных размеров микропузырь-ки, которые при помощи лупы можно характеризовать не только по размеру, но и на основании свойственной им особенности, заключающейся в том, что микропузырьки, вследствие меньшей скорости подъема по сравнению с большими пузырьками, медленно поднимаются вверх в измерительной трубке, находясь на близком расстоянии друг от друга. [c.186] Более длительное пропускание двуокиси углерода через трубку ничего не дает, так как двуокись углерода все же не в состоянии вытеснить воздух, абсорбированный сменяемым наполнением. Если двуокись углерода пропускать слишком долго, то особенно при анализе летучих веществ происходят потери, приводящие к пониженным результатам анализа. Это явление, впрочем, широко известно. [c.186] Для вытеснения азота в азотометр закрывают кран 9 и открывают кран 3. После этого осторожно устанавливают кран 9, пользуясь вытянутой в рыуаг рукояткой так, чтобы в азотометр снова поступало по 2 пузырька в течение 3 сек. [c.187] Регулировка положения крана 9 является единственной операцией при определении азота, которая требует некоторого опыта. Трубку во время последующего вытеснения азота еще раз прокаливают пламенем подвижной горелки в течение 10 мин. При этом достаточно, чтобы во всей зоне прокаливания (от конца наполнения до длинной горелки) трубка была нагрета приблизительно в четырех различных местах. После этого нагревание прекращают, и как только пузырьки станут меньше, увеличивают скорость вытеснения азота. [c.187] В зависимости от содержания азота в веществе от начала определения до его окончания проходит около 30—40 мин. По окончании вытеснения азота вешают уравнительный баллон в металлическое кольцо с прорезью ниже воронки, закрывают кран 9 и отключают азотометр с трубкой 5 от трубки для сожжения. Затем закрывают резиновым колпачком еще теплую трубку для сожжения и дают ей остыть под давлением двуокиси углерода. [c.187] Если мениск раствора едкого кали окружен пузырьками или пеной, надо, не открывая крана 9, зажать большим и указательным пальцами посередине резиновую трубку, соединяющую азотометр с уравнительным баллоном, а другой рукой наносить короткие удары по части трубки, лежащей на рабочем столе, которая ведет к азотометру при этом раствор щелочи проникает в атмосферу азота и пузырьки лопаются. Только после этого открывают кран 9. [c.187] При недостаточно тщательно смазанном кране 3 азотометра вазелином раствор щелочи может просачиваться через закрытый кран нз воронки в верхнюю часть измерительной трубки. Если оставить раствор щелочи у крана, получается слишком больщой объем газа. Держа уравнительный баллон над уровнем раствора едкого кали в воронке и осторожно открывая кран, можно вогнать просочившийся раствор щелочи обратно в воронку без малейшей потерн газа. Просочившийся раствор щелочи можно также сбить вниз, плотно укрепив кран в шлифе, короткими ударами по зажатой резиновой трубке, как было описано выше. [c.188] Вычисление результатов. Принимая зo внимание, что постоя(1ная газовая ошибка составляет 1—1,2%, поправка на капиллярные свойства раствора щелочи 0,5%, а поправка на давление пара над ним 0,3%, измеренную величину объема уменьшают на 2%. Вычисленный таким образом объем является истинным объемом азота V в миллилитрах при данных атмосферных условиях. [c.188] Автоматический способ осуществления процесса сожжения по принципу Прегля был разработан Унтерцаухером предложившим сжигать взвешенное в платиновой лодочке исследуемое вещество в непрерывном токе двуокиси углерода, смешанной с кислородом. Кроме того, автоматическое сожжение можно производить также по способу, разработанному Циммерманном, в закрытой трубке Прегля, к которой присоединено устройство для выравнивания давления. Это устройство представляет собой резервуар, в который поступают газы сожжения, очищающиеся при прохождении через наполнение трубки во время последующего процесса вытеснения (ср. стр. 186). Оказалось даже, что в данном случае продолжительность вытеснения может быть сокращена на 10 мин по сравнению с продолжительностью, указанной Преглем. [c.188] В настоящее время самым быстрым и самым простым является способ, описанный ниже. [c.188] Вернуться к основной статье