ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Косвенные методы из "Методы органической химии Том 2 Издание 2" Наряду с прямыми методами, основанными на полном разложении металлорганического соединения, известны также такие методы, при помощи которых можно количественно определять отдельные металлорганические соединения. При этих косвенных (относительно определяемого металла) методах металлорганическое соединение или только частично разлагается с образованием другого вещества, еще содержащего алкильные группы, или при помощи подходящей реакции (например, нейтрализации, окисления, галогенировапия) превращается в другое устойчивое металлорганическое соединение. По количеству израсходованного реактива судят о количестве определяемого вещества. Выбранная реакция должна протекать количественно, однозначно, быстро и воспроизводимо, и продукт реакции, образующийся в стехиометриче-ском количестве, должен быть достаточно устойчивым и легко и точно определяемым. Косвенные методы разработаны прежде всего для объемного определения металлорганических соединений и приобрели практическое значение в особенности для количественного определения антидетонатора— тетраэтилсвинца. При применении косвенных методов необходимо особенно тщательно учитывать индивидуальные свойства исследуемого вещества. Косвенные методы ни в коем случае не могут считаться универсальными и не должны применяться без специальных исследований. Эта область анализа недостаточно разработана. Приводим отдельные примеры анализа органических соединений свинца и олова. [c.90] Этот метод разработан с учетом возможного влияния почти всех встречающихся на практике (при исследовании моторных топлив) ме-щающих веществ. [c.91] При титровании ионов хлора равновесие количественно сдвигается в правую сторону. Ионы хлора определяют меркуриметрическим методом , титрованием 0,02 н. раствором перхлората ртути (П) в 0,5 н. растворе хлорной кислоты. При -применении в качестве индикатора дифе-нилкарбазида первоначальная желтая окраска раствора в точке эквивалентности изменяется в розовую при приведенном составе титрующего раствора ошибка титрования составляет -Ь 0,1 мл ошибка определения 0,002 объемн. %. [c.91] При отсутствии мешающих примесей (кроме воды) работают по приведенной ниже методике. [c.91] Дифенилкарбазид, раствор в метиловом спирте. [c.91] Перхлорат ртути (II), 0,02 н, раствор в 0,5 н. растворе хлорной кислоты. [c.91] Источниками ошибок в этом методе являются растворимость дихлорэтилсвинца В моторном топливе предотвращение или замедление выпадения осадка вследствие образования пересыщенных или коллоидных растворов выделение смол, образующихся Из ненасыщенных компонентов моторного топлива. Эти источники ошибок устраняют прибавлением гептана или тетрахлорэтана. [c.92] Вода и спирты мешают лишь прн больших концентрациях. Воду удаляют эфирным раствором перхлората магния, после этого спирт удаляют раствором хлорала в гептане. [c.92] ИЛИ нагревания до более высокой температуры неточно вследствие того, что эти условия благоприятствуют вторичным реакциям. [c.93] Для ускорения реакции прибавляют метиловый спирт в этом случае продолжительность титрования сокращается до 15 мин. Разработаны. два варианта определения тетраэтилсвинца в бензиновых растворах. [c.93] раствор в бензине. [c.93] Тиосульфит натрия, титрованный раствор. [c.93] 0658 и. спиртовый раствор. [c.93] Взаимодействие с раствором иода в спирте. Прямое титрование бензинового раствора тетраэтилсвинца раствором иода в спирте в присутствии метилового спирта вполне осуществимо, но оно отнимает больше времени. [c.93] Помехи, обусловленные присутствием ряда добавок в антидетонаторе (этиловая жидкость), устраняют добавлением метилового спирта и прибавлением избытка раствора иода в метиловом или этиловом спирте. [c.93] Для выполнения анализа смешивают 10,00 мл этилбензина , содержащего 0,4 вес.% этиловой жидкости, с 10 жл очень чистого метилового спирта и 10,00 мл 0,0658 н. спиртового раствора иода избыток иода титруют 0,1 н. раствором тиосульфата. Результаты хорошо согласуются с результатами контрольных определений, проведенных весовым методом. [c.93] Точка эквивалентности определяется труднее вследствие собственной окраски триэтилсвинца. [c.93] При определении тетраэтилсвинца в продажных бензинах иодо-метрическими методами предполагается, что в исследуемых пробах отсутствуют другие соединения, реагирующие с иодом. [c.93] Таким же способом мон но определять примесь трифенилсвинца в тетрафенилсвинце, образующегося при получении последнего, а также уменьшение концентрации трифенилсвинца вследствие самоокисления. [c.94] Вернуться к основной статье