ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Новые данные по кислотно-основным свойствам комплексных соединений из "Физическая химия комплексных соединений" Однако если молекула RH в свободном состоянии ведет себя как основание (например, NHg, H3NH2, en и т.п.), то соответствующий комплекс в водном растворе действительно будет вести себя как кислота в том случае, если кислотно-основное равновесие типа Ме.. . RH i,Me—R-ЬН будет выран но сильнее, чем сольватационное равновесие типа Ме.. . RH+H20- Me.. . OH2+RH, или если кислотные свойства Ме.. . OHg будут с избытком компенсировать основные свойства RH. Иными словами, реальная кислотность водного раствора на опыте будет наблюдаться не д.тя любого иона типа Ме.. . RH. [c.36] рассматривая комплексные аммиакаты или аминаты двухвалентного никеля, двухвалентной меди или двухвалентного кобальта, видно, что для этих солей сольватационное равновесие с отщеплением свободного основания будет выран ено гораздо сильнее, чем усиление степени кислотной диссоциации аммиака или амина в поле двухвалентных ионов. В результате водные растворы этих соединений характеризуются наличием щелочной реакции. [c.36] Зная величины ступенчатых констант нестойкости (в частности константы, отвечающей отщеплению первой молекулы аммиака или амина от комплексного иона), концентрацию комплекса, константу RH как основания и константу Ме.. . 0H как кислоты, мы можем подсчитать значение pH раствора. [c.36] П])еобладание сольватационного равновесия над кислотно-основным равновесием с участием исходного протонсодержащего адденда харак-то()1го д.тя не очень прочных комплексов. [c.36] Следует отметить, что цитированные авторы не упоминают о развитой нами теории кислотно-основных свойств комплексных соединений, из которой непосредственно вытекают обнаруженные ими факты кислотности соответствующих ионов. [c.36] Вместе с тем необходимо обратить внимание на то, что описанные упомянутыми авторами кислотные свойства амминатов трехвалентного золота много больше, чем кислотные свойства аммиакатов трехвалентного родия и трехвалентного кобальта. [c.36] Поскольку А. А. Гринберг и X. И. Гильденгершель еще в 1948 г. показали, что ион [Р1 епз1 + является гораздо более сильной кислотой, чем [Р1(КНд)д ] , представляло значительный интерес изучить кислотные свойства этилендиаминовых производных других трехвалентных металлов, в частности кобальта, родия и иридия. [c.37] В случае аммиакатов и аминатов трехвалентного кобальта, а такл е трехвалентных производных металлов платиновой группы молчпо было ожидать, что реакции свеи еприготовленных растворов и растворов, в которых установилось сольватационное равновесие, будут неодинаковы. [c.37] Бьеррум показал, что сольватационное равновесие в растворе [Со(КНз)0]С1д устанавливается только в присутствии катализаторов. [c.37] Действительно, в наших условиях это сольватационное равновесие не устанавливалось и [Со(КНз)о]С1з вел себя как соединение с едва заметными кислотными свойствами. Однако даже частичное протекание сольватационного взаимодействия могкет выразиться в некотором повышении pH. [c.37] Применительно к изучавшимся нами производным четырехвалентной платины внесение поправок на сольватационное равновесие едва ли пужпо при высокой прочности этих соединений в смысле констант нестойкости и довольно сильно выраженных кислотных свойствах аквоионов четырехвалептной платины. Следовательно, чем сильнее поле центрального иона, тем у аммиакатов и аминатов резче должно быть выражено кислотно-основное и слабее — сольватационное равновесие. [c.37] В рамках данной работы прежде всего будут рассмотрены кислотные свойства пропилендиаминовых производных четырехвалентной платины. Далее будут приведены данные, характеризующие кислотные свойства цис-[Р1(КНд)4С]2 ]С12 (соли Черняева), этилендиаминовых производных кобальта (III), родия (III), иридия (III), а также соли ]Со(МНз) . ]С1д. [c.37] Экспериментальные данные по упомянутым соединениям были получены в работе [24]. Экспериментальные данные по характеристике силы тетратиомочевинного производного двухвалентной платины были получены А. И. Стеценко [25]. [c.37] Вернуться к основной статье