ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система из "Физико-химические исследования переработки редкоземельных титанониобатов сернокислотным методом" Чухланцев на основе этой реакции разработал препаративный метод получения нормального сульфата в чистом виде. [c.19] Сульфат титана Т (804)2 легко разлагается водой и другими растворителями и поэтому не был выделен в чистом виде. [c.19] Двухводный титанилсульфат при 100° является метастабильной фа-аой. Изотерма растворимости его отмечена на рис. 4 пунктирной линией. [c.20] Изотермы растворимости при более высоких температурах приведены на рис. 7—9. Выше 125° появляется новая твердая фаза — безводный титанил-сульфат T10S04, кристаллизуюш,пйся в виде мелких анизотропных кристаллов. Безводный титанилсульфат является высокотемпературной фазой с повышением температуры область его существования расширяется, а выше 250° он становится единственной устойчивой твердой фазой. [c.21] Состав твердых фаз при 125—300° устанавливался просматриванием кристаллов под микроскопом и по методу Шрейнемакерса. Как видно на рис. 10, по методу Шрейнемакерса состав сульфатов титана определяется вполне однозначно. [c.21] По данным растворимости определены точки двунасыщения на всех изотермах (табл. 3). Половина одновариантных точек определена экспериментально. Остальные найдены экстраполяцией кривых растворимости. [c.21] следовательно, образует нормальный сульфат и основной — титанилсульфат. Нормальный сульфат титана существует в области высоких концентраций серной кислоты и в олеумной области. Титанилсульфат кристаллизуется из водных растворов серной кислоты. Переходными соединениями между нормальным сульфатом титана и титанилсульфатом являются кислые титанилсульфаты. [c.22] Титанилсульфат может существовать в безводной форме и в виде гидратов с одной и двумя молекулами воды. По существу, это три самостоятельные соединения. Они были получены в чистом виде и свойства их были изучены более подробно. [c.22] Двухводный титанилсульфат получался по вышеописанной методике и после промывания спиртом высушивался при 100—125° до постоянного веса. [c.22] Моногидрат получался кристаллизацией из раствора двуокиси титана в 70%-й серной кислоте нагреванием при 125—150° в течение трех суток. Конец нагревания определялся но исчезновению образующихся вначале кристаллов двухводиоро титанилсульфата. Полнота превращения двух-Бодного титанилсульфата в моногидрат устанавливалась просматриванием кристаллов под микроскопом. Кристаллы моногидрата отфильтровывались иа воронке Бюхнера, промывались 40%-й серной кислотой. [c.23] Для получения безводного титанилсульфата раствор двуокиси титана в 80%-й серной кислоте нагревался 5—10 час. нри 250—300°. Нагревание прекращалось после полного перехода моногидрата в безводный титанилсульфат, что устанавливалось просматриванием осадка под микроскопом. Раствор после охлаждения и отстаивания осадка декантировался. Осевшие на дно кристаллы промывались большим количеством холодной воды, затем спиртом и сушились при 100—125°. [c.23] В табл. 5 приведены химические анализы полученных препаратов. Содержание воды вычислялось по разности до 100%. Состав сульфатов титана почти точно отвечает химическим формулам, установленным для них по методу Шрейнемакерса. [c.23] Для препаратов безводного титанилсульфата и кристаллогидратов были сняты дебаеграммы (табл. 6). Лундгреном изучена кристаллическая структура моногидрата и определены параметры кристаллической решетки а=9.788, =5.120, с=8.59ВА, 2=4, ф. гр. Р 2 2 2 . [c.23] На рис. 12 приведены кривые потери веса сульфатов при пагревании, снятые динамическим методом, па рис. 13 — термограммы нагревания. [c.25] Большое число тепловых эффектов на термограммах свидетельствует о сложности протекающих процессов, для изучения которых необходимо провести специальное исследование. Кривые потерь веса имеют более простой вид и по ним можно судить об основных процессах, протекающих при пагревании. [c.25] Вернуться к основной статье