ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические углеводороды из "Химическая переработка нефти" Из всех диолефинов техническое значение имеют лишь диолефины с сопряженными двойными связями. Многие диолефины, одни или вместе с другими полимеризующимися мономерами, превращаются при полимеризации в синтетические каучуки. [c.192] Во время войны синтетический каучук имел большое значение для воюющих стран и принимались энергичные меры по налаживанию производства необходимых исходных материалов. При разработке методов производства в каждой стране учитывались сырьевые ресурсы, а иногда и наличие тех или иных материалов для изготовления аппаратуры. [c.192] В книге дается краткий обзор методов получения диенов в США и Германии, причем особое внимание уделено способу получения диенов из сырья нефтяного происхождения. [c.192] Бутадиен (дивинил) является основным исходным веществом для производства некоторых синтетических каучуков, а именно дивинилового каучука (США) и Буна-каучука (Германия). [c.192] Из этих углеводородов бутадиен образуется при температуре выше 650° С и малом времени крекинга (газы находятся Е1 зоне крекинга менее 1 сек.). [c.192] Эти реакции можно осуществить независимо друг от друга. Следует отметить, что при всех реакциях, за исключением первой, объем полученных продуктов больше объема исходных. Поэтому образованию бутадиена благоприятствует обычное или пониженное давление. [c.193] Описан [2] крекинг лигроина с получением бутадиена. Из жидких углеводородов для крекинга в бутадиен наиболее подходит циклогексан. Была выбрана низкокипящая фракция нефти нафтенового основания эта фракция состояла почти на 50% из нафтенов (включая и метилциклопентан). Наилучшие выходы получались в присутствии водяного пара при 850° С и времени пребывания газов в зоне пиролиза 0,2—0,3 сек. выход бутадиена был равен 27% от веса углеводородной фракции, подвергавшейся крекингу. [c.193] Обычный высокотемпературный крекинг жидких углеводородов не дает такого высокого выхода бутадиена на практике выход последнего не превышает нескольких процентов. Образовавшийся бутадиен находится во фракции С4-углеводородов (см. гл. VI). В табл.45 приведены типичные составы бутан-бутиленовой фракции, к сожалению, без указания на условия проведения крекинга. [c.193] Бутадиен выделяют из бутан-бутиленовой фракции при помощи методов, описанных ниже. В США первое время после организации производства синтетического каучука эту фракцию использовали для получения бутадиена. [c.193] Бутаны н-Б ути лены Изобутилен Бутадиен. [c.194] Как уже сообщалось в гл. VI, н-бутилены получают каталитическим дегидрированием н-бутана или в качестве побочных продуктов крекинга нефти. Методы каталитического дегидрирования н-бутиленов и н-бутана очень сходны между собой. Их проводят в присутствии катализаторов одного и того же типа, но в случае дегидрирования к-бутиленов равновесие наступает при несколько более высокой температуре. Дегидрирование н-бутиленов — эндотермическая реакция. [c.194] Вначале процесс проводили по полунепрерывной схеме, так как на катализаторе отлагался углерод, который приходилось периодически выжигать [6]. Дегидрирование н-бути-ленов протекало в этом случае при 600—650° С и низком давлении в при-сутстЕ,ии катализатора. [c.194] Более поздние данные о дегидрировании н-бутиленов можно найти в статье [7], в которой описан метод получения бутадиена из нефти. [c.194] В действительности зависимость несколько иная, но выбранный температурный интервал настолько невелик, что отклонения от истинных значений незначительны. [c.194] Это уравнение уже было приведено в гл. VI (см. табл. 18 и рис. 9). [c.195] В наиболее благоприятных условиях общий выход бутадиена при термическом дегидрировании н-бутиленов не превышает 40% поэтому предпочитают применять каталитическое дегидрирование. [c.195] Фирмой И. Г. Фарбениндустри были получены катализаторы на основе окиси цинка, при помощи которых можно осуществить непрерывное дегидрирование н-бутиленов в бутадиен в присутствии водяного пара [11]. Так, например, дегидрирование смеси н-бутиленов и водяного пара, взятых в молярном отношении 1 6, проводили при 580° С в присутствии катализатора, состоявшего из 80 весовых частей окиси цинка, 10 частей хромата кальция и 20 частей окиси алюминия. При 20-процентной конверсии за один проход выход бутадиена был равен 70%. Этот катализатор несколько напоминает по составу катализатор, разработанный в Геомании для аналогичной реакции дегидрирования этилбензола в стирол в присутствии водяного пара [12] (см. гл. ХП1). [c.196] Реакционные газы после конденсации водяного пара обычно состоят из бутадиена, бутиленов, возвращаемых в процесс, и водорода. Присутствует также некоторое количество i—Сд-углеводородов, образующихся в результате реакций разрыва цепей. Недавно были обнаружены следы Сд—Сд-углеводородов с высокой степенью ненасыщенности. Как и при крекинг-процессах, фракцию С4 отделить легко некоторую трудность представляет отделение бутадиена от остальных С4-углеводородов. [c.196] Повидимому, все эти методы были проверены на практике, но который из них лучше—пока еще не установлено. [c.198] Вернуться к основной статье